BE438349A - - Google Patents

Description

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   Il est connu qu'an peut préparer descarbinols à fonction acétylénique par action des corpspossédant un groupe carbonyle = c =   0,soit   sur les acétylénures de métaux alcalins,soit sur des dérivés organe-métalliques de l'acétylène ou des produits de substitution de ce dernier. 



   La première méthode présente de grands inconvénients au point de vue de la réalisation industrielle,car elle nécessite des températures très   basse$,de   l'ordre de -30  à -4:000,des solvants tels que l'ammoniao liquide,et l'emploi de produits coûteux,tels que le sodium métallique ou l'amidure de sodium. 



   La deuxième méthode, c'est-à-dire la préparation par l'intermédiaire des organo-métaliques, est pratiquement   t inapp li-'   câble industriellement. 



   On a également préparé des carbinols acétyléniques, tels PROCEDE DE FABRICATION DES CARBINOLS A FONCTION   ACETYLENIQUE.   

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 que des dérivés du phénylacétylène en faisant réagir ce dernier sur de l'acétone en présence de potasse en poudre, les produits résultant de cette réaction étant des carbinols de la formule générale : 
 EMI2.1 
 
On a essayé également de remplacer les produits de substitution de l'acétylène par l'acétylène lui-même.Cette réaction a été effectuée en présence d'éther éthylique comme solvant. Mais ce solvant présente de graves inconvénients au point de vue industriel, en raison de sa volatilité,de son inflamnabilité et des dangers d'explosion pouvant résulatat de la formation de peroxydes. 



  Ce danger peut être accrû, dans les applications considérées,ces peroxydes pouvant réagir sur les composés acétyléniques formés,en donnant des corps particulièrement explosifs. 



   Les demanderesses ont constaté, et c'est là qu'est l'in-   vention,que   la réaction entre l'acétylène ou l'acétylène   monosubs-   titué et les produits contenant un groupe carbonyle,en présence de potasse solide,en vue de former des carbinols acétyléniques,peut se faire dans certains solvants,autres que l'éther éthylique, ne présentant pas les graves inconvénients de ce dernier. 



   Les solvants permettant la réaction en question doivent contenir des atomes tels que l'azote trivalent,l'oxygène bivalent, ou autres susceptibles de passer à un degré de valence supérieur. 



  Ces solvants peuvent être,par exemple,des éthers-oxydes, des acétals, des amines   tertiaires,etc...   



   Pour que la réaction se fasse dans de bonnea conditions et avec les meilleurs rendements, il est préférable de mélanger la potasse au préalable avec les solvants actifs ci-dessus indiqués, à une température convenable et qui dépend de la nature du solvant. 



  Il a été constaté que cette façon d'opérer favorisait la formation ultérieure du dérivé potassique. 



   Il convient de former une certaine quantité de ce dérivé potassique en introduisant une partie du corps acétylénique   axant   de commencer l'introduction du corps renfermant un groupe carbonyle, 

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 qu'on veut combiner aveo lui. 



   On continue ensuite l'introduction du corps à fonction acétylénique,afin de maintenir, en totalité ou en partie, le volant initialement formé du dérivé potassique dans le mélange réactionnel. 



   Exemple 1 . 



   On mélange 175 parties de potasse en poudre avec 250 par- ties de diméthylformal,faisant fonction de solvant actif, à une température d'environ 15 C,et on laisse la température s'élever jusqu'à environ   30-35 .On   refroidit le mélange Jusque vers 0  environ, puis on introduit environ 10 parties d'acétylène. On ajoute alors graduellement 60 parties d'acétone et encore 23 parties d'acétylène. 



   Il se forme le dérivé potassique du carbinol acétylénique correspondant : 
 EMI3.1 
 
On décompose par l'eau et,après dégagement de l'acétylè- ne en excès et séparation de la couche aqueuse,on sépare le sol- vant et le carbinol formé, par distillation. 



   On obtient environ 80 parties de carbinol, ayant son point d'ébullition à 104-106  C. 



   'Exemple 2. 



   On mélange 450 parties de diéthylaniline avec 175 par-   tie s   de potasse en poudre. Après intr oduc.tion dans ce mélange' de 4 parties d'acétylène,on ajoute 60 parties d'acétone,et on conti- nue simultanément l'introduction de l'acétylène .Après addition de 16 parties d'acétylène,on décompose le produit de la réaction avec   @   de l'eau et ou procède comme dans l'exemple précédent. 



   Exemple 3. 



   On mélange 175 parties de potasse en poudre avec 500 par- ties de diméthylformal,à une température d'environ 15 C et on laisse la température s'élever jusqu'à environ 30-35 c On refroi- dit le mélange jusqu'à environ 0 , puis on introduit environ 20 parties d'acétylène. On ajoute alors graduellement 45 parties 

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 d'aldéhyde acétique, en solution dans 100 parties de diméthlformal,et or continue simultanément l'introduction d'acétylène.Après addition de 10 parties d'acétylène,on décompose le produit de la réaction,avec de l'eau, et on procède comme dans l'exemple 1,
On obtient ainsi le méthyl-acétylényl-carbinol de formule :
CH3 CH (OH) - c CH, ayant son point   d'bullition   à 103-105  C. 



    REVENDICATIONS.   



   1 - Procédé de f3brication de carbinols à fonction acé-   tylénique   consistant à faire réagir l'acétylène ou ses dérivés   monosubstitués   sur 'un produit contenant un groupe carbcnyle en pré- sence de posasse solide au sein d'un   solvant,caractérisé   par l'utilisation d'un sclvant,autre que l'éther éthylique,renfermant des atomes tels que l'oxygène divalent, l'azote trivalent,ou autres   susceptibles   de passer à un degré de valence supérieur.

Claims (1)

1. 2 - Procédé de fabrication de carbinols à fonction acé- tylénique suivant la revendication l,consistant à préparer le mélange potasse-solvant au préalable, de maniàre créer un milieu actif.

   3 - Procédé de fabrication de carbinols à fonction acétylénique suivant les revendications 1 ou 3,consistant à introduire une partie du composé acétylénique avant de commencer l'introducion du corps renfermant un groupe carbonyle.