Verfahren zur Darstellung eines Benzolsulfonamidderivates.
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Gegenstand <SEP> des <SEP> vorliegenden <SEP> Patentes <SEP> bil det <SEP> ein <SEP> Verfahren <SEP> zuar <SEP> Darstellung <SEP> des <SEP> im <SEP> Pa tent <SEP> Nr. <SEP> 210425 <SEP> beschriebenen <SEP> Benzoloulfon amidderivates, <SEP> welches <SEP> dadurch <SEP> gekennzeich net <SEP> ist, <SEP> da.ss <SEP> man <SEP> ein <SEP> 2-(BenzolsuIfo#namido) thiazol, <SEP> .dessen <SEP> Benzolkern <SEP> in <SEP> p-Stellung <SEP> zur
<tb> ,SulifonamidgTuppe,durch <SEP> ,einen <SEP> durch <SEP> Reduk tion <SEP> in <SEP> eine <SEP> AminogT-uppe <SEP> überführbaren <SEP> Rest,
<tb> wie <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> Nitro- <SEP> oder <SEP> Azogruppe,
<tb> substituiert <SEP> irst, <SEP> mit <SEP> Reduktionsmitteln <SEP> behan delt.
<tb>
Das <SEP> gebildete <SEP> 2-(p-AmiDobenzol,sulfon amid,o)-thia.zo1 <SEP> l:ä,sst <SEP> sich <SEP> alss <SEP> solehes <SEP> oder <SEP> auch
<tb> in <SEP> Form <SEP> seiner <SEP> Salze, <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> des <SEP> Na triums, <SEP> Calciums <SEP> oder <SEP> Salzsäure, <SEP> isolieren.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 1:</I>
<tb> 28 <SEP> Teile <SEP> 2-(p-Nitrobenzolsulfonamido) thiazol <SEP> (erhalten <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> dureh <SEP> Um setzung <SEP> von <SEP> p-Nitrobenzolsulfonsäureehlo.rid
<tb> mit <SEP> 2-Aminothiazol <SEP> in <SEP> Anwesenheit <SEP> von <SEP> Py ri@din) <SEP> werden <SEP> in <SEP> 10 <SEP> % <SEP> i,ger <SEP> Natronlauge <SEP> unter
<tb> Bildung <SEP> .der <SEP> Natriumverbindung <SEP> gelöst <SEP> und
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bei <SEP> 10-20 <SEP> in <SEP> einen <SEP> Brei <SEP> von <SEP> Ferrohydroxyd
<tb> eingerührt, <SEP> der <SEP> aus <SEP> 200 <SEP> Teilen <SEP> Ferrosulfat <SEP> in
<tb> 1.000 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> und <SEP> 70 <SEP> Teilen <SEP> Natrium hydroxyd <SEP> in <SEP> 150 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> gewonnen
<tb> wurde.
<tb>
Nach <SEP> etwa <SEP> zweis.tündigemStehen <SEP> wird <SEP> ab gesaugt <SEP> und <SEP> das <SEP> Filtrat <SEP> mit <SEP> Essigsäure <SEP> neu tralisiert. <SEP> Dass <SEP> 2-(p-Aminobenzol.sulfonamida) thiaz.o-1 <SEP> fällt <SEP> in <SEP> kristalliner <SEP> Form <SEP> aus.
<tb>
Wird <SEP> statt <SEP> Natriumhydroxyd <SEP> Cal.eium hydroxyd <SEP> verwendet. <SEP> .so <SEP> bildet <SEP> sich <SEP> die <SEP> Cal eiumverbindung <SEP> des <SEP> Benzol'ulfonamids.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb> 28 <SEP> Teile <SEP> 2-(p-Nitrobenzolsulfonarnido) thia.zol <SEP> werden <SEP> mit <SEP> einer <SEP> 30-40 <SEP> warmen
<tb> Mi!s,chung <SEP> von <SEP> 20 <SEP> Teilen <SEP> Eisenfeile, <SEP> 50 <SEP> Teilen
<tb> Wasser <SEP> und <SEP> 5 <SEP> Teilen <SEP> konz. <SEP> Salzqäure <SEP> ver rührt. <SEP> Nach <SEP> Beendigung <SEP> der <SEP> Reduktion <SEP> wird
<tb> die <SEP> Masse <SEP> durch <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> Natronlauge
<tb> alkalisch <SEP> .gemacht <SEP> und <SEP> abgesooen. <SEP> Aus <SEP> dem
<tb> Filtrat <SEP> wird <SEP> dass <SEP> 2-(p- <SEP> Aminobenzol,suifon-
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amido)-thiazol <SEP> durch <SEP> Neutralisierung <SEP> mit
<tb> Essigsäure <SEP> ausgefällt.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb> 28 <SEP> Teile <SEP> 2 <SEP> - <SEP> (p <SEP> -Nitroeenzolsulfona.mido) thiazol <SEP> -werden <SEP> in <SEP> 300 <SEP> Teilen <SEP> 10 <SEP> % <SEP> i:ger <SEP> .Salz säure <SEP> suspendiert <SEP> und <SEP> bei <SEP> 50 <SEP> mit <SEP> einem
<tb> Überschuss <SEP> von <SEP> feinem <SEP> Zinn <SEP> versetzt. <SEP> Nach
<tb> etwa <SEP> 1 <SEP> Stunde <SEP> ist <SEP> die <SEP> Reduktion <SEP> beendigt
<tb> und <SEP> die <SEP> Lösung <SEP> wird <SEP> nach <SEP> Verdünnen <SEP> mit
<tb> Wasser <SEP> filtriert.
<SEP> Durch <SEP> Einleiten <SEP> von <SEP> Schwe fe@hvasserstoff <SEP> wird <SEP> dass <SEP> gelöste <SEP> Zinn <SEP> gefällt.
<tb> Das <SEP> 2 <SEP> - <SEP> <B>(p,-</B> <SEP> Aminobenzolsul!fonamido) <SEP> - <SEP> thiazol
<tb> wird <SEP> nach <SEP> Filtration <SEP> mittels <SEP> Soda, <SEP> gefällt.
<tb> Nach <SEP> Umkristallisierung <SEP> aus <SEP> Wasser <SEP> wird <SEP> e:,
<tb> in <SEP> reiner <SEP> Form <SEP> erhalten.
<tb>
<I>Beispiel</I>
<tb> 38 <SEP> Teile <SEP> 2-(Azobeaazolisulfoaiamido)-thiazol
<tb> (erhalten <SEP> durch <SEP> Umisetzung <SEP> von <SEP> Azobenzol sulfon:säurechlorid <SEP> mit <SEP> 2 <SEP> Aminothia.zol <SEP> in <SEP> An wesenheit <SEP> von <SEP> Pvridin) <SEP> werden <SEP> in <SEP> 220 <SEP> Teilen
<tb> Wa.swler <SEP> suspendiert. <SEP> Durch <SEP> Zugabe <SEP> von <SEP> konz.
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Natranlau@@@e <SEP> v-ird <SEP> das <SEP> Produkt <SEP> in <SEP> Lösung <SEP> g@e bracht <SEP> und <SEP> bei <SEP> 40 <SEP> durch <SEP> langsames <SEP> Zugeben
<tb> von <SEP> Natriumhydrosulfit <SEP> reduziert. <SEP> Das <SEP> Ende
<tb> der <SEP> Reduktion <SEP> kann <SEP> am <SEP> Verschwinden <SEP> der
<tb> roten <SEP> Farbe <SEP> erkannt <SEP> werden. <SEP> Durch <SEP> Neutra li.#ation <SEP> der <SEP> alkalischc-n <SEP> Lösung <SEP> mit <SEP> Essib säure <SEP> wird <SEP> das <SEP> ?-(p-Aminobenzolsulfon amido)-th@azol <SEP> ausgefällt.
<tb>
Die <SEP> Reduktion <SEP> kann <SEP> auch <SEP> mit <SEP> Wasser stoff <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von <SEP> Katalysatoren <SEP> durch geführt: <SEP> werden.