CH233109A - Verfahren zur Herstellung von N-(p-Aminobenzolsulfonyl)-N'-methylharnstoff. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     N-(p-Aminobenzolsulfonyl)-N'-methylharnstoff.       Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur  Herstellung des     -N-(p-Aminobenzolsulfonyl)-          N'-methylharnstoffes    beschrieben, gemäss  welchem man ein     Methylcarbaminsäurehalo-          genid    mit     Acetylsulfanilamid    umsetzt und  den erhaltenen     N-(p-Acetylaminobenzolsulfo-          nyl)-N'-methylharnstoff    verseift.  



  Es wurde nun gefunden, dass man die  gleiche Verbindung erhält, wenn     man    gemäss  dem vorliegenden Verfahren     p-Nitrobenzol-          sulfonamid    mit einem     Methylcarba.minsäure-          halogenid    umsetzt und den erhaltenen     N-(p-          Nitrobenzolsulfonyl)-N'-methylharnstoff    in  der Nitrogruppe reduziert. Man kann zum  Beispiel     Nitrobenzolsulfonamid    in einem Lö  sungsmittel, z. B. Aceton oder     Dioxan,    auf  zum Beispiel 50 bis 70  erhitzen.

   Das Haupt  produkt ist in diesem Falle aber häufig der       N,N'-Di-p-nitrobenzolsulfonylharnstoff,    der  offenbar durch Zersetzung des primär entstan  denen     Nitrobenzolsulfonylmethylharnstoffes     gebildet wurde. Zweckmässiger ist es, säure  bindende Stoffe zuzusetzen, wie z. B.

   Ka-         liumkarbonat,    Soda,     Pyridin    und andere, oder  von den Salzen des     Nitrobenzolsulfonamids     auszugehen.     Hierbei    erhält man den     Nitro-          benzolsulfonyl-methylharnstoff    ohne Bei  mengung des symmetrischen     Disulfonylharn-          stoffes.    Durch Reduktion der Nitrogruppe  nach üblichen Methoden, z.

   B. mit Zink und  Salzsäure, erhält man den     N-(p-Aminoben-          zolsulfonyl)-N.'-methylharnstoff,    dessen     Ka-          liumsalz        aus    Alkohol     kristallisiert,    den  F. 208 bis 210  hat und ziemlich leicht lös  lich in Wasser ist.    <I>Beispiel 1:</I>  20,2 g     p-Nitrobenzolsulfonamid,    10,5 g       Monumethylcarbamidchlorid,    14,0 g     was.#r-          freies        Kaliumcarbonat,    100 cm' trockenes  Aceton werden 24 Stunden bei 60  gerührt.

    Nach dem Abdampfen des Acetons wird der  Rückstand in Wasser aufgenommen, mit kon  zentrierter Salzsäure kongosauer gemacht,  abgesaugt,     in    Wasser suspendiert und mit  überschüssigem     Natriumcarbonat    verrührt.    
EMI0002.0001     
  
    Aus <SEP> der <SEP> abfiltrierten <SEP> Bicarbonatlösunö <SEP> wird
<tb>  der <SEP> in <SEP> Lösung <SEP> gegangene <SEP> Niti-olienzolsulfo  nyl-methylharnstoff <SEP> durch <SEP> Ansäuern <SEP> niit
<tb>  Salzsäure <SEP> in. <SEP> Freiheit <SEP> besetzt. <SEP> Durch <SEP> Kristal  lisation. <SEP> aus <SEP> 80%igem <SEP> Alkohol <SEP> erhält <SEP> man
<tb>  ihn <SEP> in <SEP> schönen <SEP> Nadeln <SEP> vom <SEP> F. <SEP> 201  <SEP> unter
<tb>  Zersetzun-.

   <SEP> Titra.tion <SEP> mit <SEP> n <SEP> -- <SEP> Na011 <SEP> gegen
<tb>  ._ <SEP> 10
<tb>  Phenolphtalein <SEP> ergibt <SEP> ein <SEP> 31olel@ularge -iclit
<tb>  von <SEP> 26:3, <SEP> berechnet <SEP> 259.
<tb>  Reduktion <SEP> mit <SEP> Zink <SEP> und <SEP> Salzsä.tire, <SEP> Ab  stumpfen <SEP> der <SEP> überschüssigen <SEP> Salzsäure <SEP> durch
<tb>  Zugabe <SEP> von <SEP> Natriumacetat <SEP> liefert <SEP> den <SEP> freien
<tb>  N- <SEP> (p-Amiilol)enzolsulfon <SEP> vl)-N'-inethylbarn  stoff <SEP> in <SEP> Form <SEP> von <SEP> feinen <SEP> Nädelchen, <SEP> dessen
<tb>  durch <SEP> Kristallisation <SEP> aus <SEP> Alkohol <SEP> erhält  liches <SEP> Kaliumsalz <SEP> den <SEP> F. <SEP> 208 <SEP> bis <SEP> 210  <SEP> hat
<tb>  und <SEP> in <SEP> M'asser <SEP> ziemlich <SEP> leicht <SEP> löslich. <SEP> ist.

       
EMI0002.0002     
  
    <I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb>  2(l, <SEP> 2 <SEP> g <SEP> Nitrobenzolsulfonainid, <SEP> <B>11),5</B> <SEP> g <SEP> Mono  methyleitrbamitlcliloi,id <SEP> und <SEP> 40 <SEP> ein" <SEP> trockenes
<tb>  Diozan <SEP> -erden <SEP> vermischt <SEP> und <SEP> vorsichtig <SEP> mit
<tb>  16 <SEP> g <SEP> Py <SEP> ridin <SEP> verrührt. <SEP> Dabei <SEP> erwärmt <SEP> sieh
<tb>  die <SEP> Masse <SEP> und <SEP> löst <SEP> sich <SEP> auf. <SEP> Nach <SEP> :18stündi  _.;*f,nl <SEP> Erwärmen <SEP> auf <SEP> <B>70'</B> <SEP> wird <SEP> tlie <SEP> 'lasse <SEP> in
<tb>  Wasser <SEP> gegossen, <SEP> anbes:

  itiert <SEP> 11n(1 <SEP> der <SEP> ausge  fallene <SEP> Niederschlag <SEP> wie <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> auf  gearbeitet. <SEP> Man <SEP> erhält <SEP> die <SEP> gleiche <SEP> Ve <SEP> rbin  dun-, <SEP> in <SEP> ähnlicher <SEP> Ausheule.
<tb>  <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb>  20,2 <SEP> g <SEP> Niti-obenzolsufonaniid, <SEP> 70,5 <SEP> g <SEP> Mono  nieth"-learl,aniidchloric1 <SEP> und <SEP> :10 <SEP> ein:' <SEP> Diotan
<tb>  werden <SEP> 40 <SEP> Stunden <SEP> auf <SEP> 70" <SEP> erhitzt. <SEP> Aufariici-       tun- wie nach Beispiel 2.

   Neben viel sym  metrischem     N,N'-Di-p-nitrobenzolsulfonyl-          harnstoff    wird der     N-Nitrobenzolsulfonyl-N'-          methylharnstoff    mit den oben angegebenen       Eigenschaften    isoliert, der dann auf die glei  che Weise in die     Aminoverbindtmg    überge  führt wird.

Claims (1)

1. PATENTA\SPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-(p- Aminobenzolsulfonyl) - N' - methylharnstoff, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Me- tliylcarbaminsäurehalogenid mit p-Nitroben- zolstilfonamid umsetzt und den erhaltenen N- (p - Nitrobenzolsulfonyl) -N' -methylharn- stoff in der 'Nitrogruppe reduziert.

   Die erhaltene Verbindung ist identisch mit dem Endprodukt des Verfahrens gemäss dem Hauptpatent. U 1 TERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erleich- terun- der Unisetzung einen säurebindenden Stoff zusetzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als säurebindenden Stoff Kalium- karbonat verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als säurebindenden Stoff eine orga nische Base verwendet.