CH234785A

CH234785A - Verfahren zur Herstellung von N-(y,y-Diphenyl-allyl)-N,N-diäthylamin.

Info

Publication number: CH234785A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1941-05-24
Filing date: 1942-04-18
Publication date: 1944-10-31
Also published as: CH240363A

Description


  Verfahren zur Herstellung von     N-(r,r-Diphenyl-allyl)-NN-diäthylamin.     
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    Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> durch <SEP> Einwir  kung: <SEP> von <SEP> Phenylmagnesiumhalogeniden <SEP> .auf
<tb>  ss-tertiär-Aminopro#pi,onis!äure#ester <SEP> in <SEP> glatter
<tb>  Reaktion <SEP> y-tertiär-Am@i,no:

  -a,a--diphenyl-pro  panole-(a) <SEP> entstehen, <SEP> die <SEP> an <SEP> sich <SEP> schon <SEP> .tute
<tb>  spasmolytische <SEP> Wirkung <SEP> haben, <SEP> und <SEP> d@a.ss <SEP> aus
<tb>  diesen <SEP> durch <SEP> Wa,sse.rabspaltung <SEP> y"1"-Diphenyl-     
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    allyl!amine <SEP> hervorgehen, <SEP> die <SEP> sich <SEP> durch <SEP> vor  zügliche <SEP> apas@molytis.ehe., <SEP> insbesondere <SEP> bron  .cha-,di,latiierend,e <SEP> Wirkung <SEP> auszeichnen., <SEP> Letz  tere <SEP> Verbindungen <SEP> können <SEP> gegebenenfalls
<tb>  noch <SEP> hydriert <SEP> werden.
<tb>  



  Die <SEP> Reaktion <SEP> vollzieht <SEP> sich <SEP> nach <SEP> folgen  dem <SEP> Schema.:     
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    hierin <SEP> bedeutet <SEP> Reinen <SEP> Kohlenwasserstoff  rest, <SEP> und <SEP> Hal <SEP> steht <SEP> für <SEP> Halogen.
<tb>  



  Die <SEP> Wasserabspaltung <SEP> bei <SEP> den <SEP> y-tPrti5,r  Amina-a,a-,diphenyl-propa.nolen-(a) <SEP> erfolgt
<tb>  zum <SEP> Teil <SEP> schon <SEP> durch <SEP> blosses. <SEP> Eindampfen <SEP> der     
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    wässerigen <SEP> Lösungen <SEP> ihrer <SEP> mineralsauren
<tb>  Salze <SEP> auf <SEP> dgm <SEP> Wass <SEP> ierba@de, <SEP> in. <SEP> allen <SEP> Fällen
<tb>  führt <SEP> das <SEP> Erhitzen <SEP> ihrer <SEP> Lösungen <SEP> in
<tb>  sirupöser <SEP> Phospb:ors.äure <SEP> auf <SEP> 130 <SEP> bis <SEP> 140 
<tb>  zum <SEP> Ziele.

         
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    Gegenstand, <SEP> der <SEP> vorliegenden <SEP> Erfindung
<tb>  ist <SEP> ein <SEP> Ve=rfahren <SEP> zur <SEP> Herstellwng <SEP> von <SEP> 1V-:(;@" <SEP> @  Diph <SEP> enyl-a.l@lyl)-N,N-diäthylamin, <SEP> das <SEP> da:
<tb>  durch <SEP> gekennzeichnet <SEP> ist, <SEP> dass <SEP> man <SEP> einen
<tb>  ss-Diäthylamino-pro#pio:naäurees:ter <SEP> mit <SEP> einein
<tb>  Phenylma@bneisiumha.lo:genid <SEP> umsetzt <SEP> und <SEP> aits
<tb>  dem <SEP> so <SEP> erhaltenen <SEP> ;,-Diäthylamino-a,a-di  phenylpro-panol-(a) <SEP> Waseer <SEP> abspaltet.
<tb>  



  Die <SEP> neue <SEP> Verbindung-; <SEP> ist <SEP> ein <SEP> schwach
<tb>  gelbllches <SEP> 01 <SEP> vom <SEP> Kp" <SEP> <B>195-197'.</B> <SEP> Sie <SEP> bildet
<tb>  ein <SEP> Flydrochlorid <SEP> vom <SEP> F. <SEP> 150-151 . <SEP> Sire <SEP> soll
<tb>  als <SEP> Heil-rnittel! <SEP> sowie <SEP> für <SEP> die <SEP> Herstellung <SEP> van
<tb>  Heilknitteln <SEP> verwendet <SEP> werden.
<tb>  



  <I>Beispiel:</I>
<tb>  Zu <SEP> :einer <SEP> Phenylmagiiesiumbroiiii@dlösu:n,.g
<tb>  aus <SEP> 157 <SEP> Gewichtsteilen <SEP> Bro@mbenzo.l: <SEP> und <SEP> 24
<tb>  Gewichtsteilen <SEP> llTagnes <SEP> .um <SEP> in <SEP> 300 <SEP> cm' <SEP> Äther
<tb>  werden <SEP> 72 <SEP> Gewichtsteile <SEP> ss-Diäthylamino  proponsä@wre-is-oamylester <SEP> vom <SEP> Kp1@ <SEP> 118 <SEP> bis
<tb>  119" <SEP> (KP <SEP> unter <SEP> gewöhnlichem <SEP> Druck <SEP> 240 <SEP> bis
<tb>  245 ), <SEP> der <SEP> Formel     
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         zutropfen    gelassen. Es tritt dabei Selbst  erwärmung auf, die die     Ätherlösung        iIn          ,Sieden    hält; eine     Abscheidunb    findet nicht  statt.

   Nach beendigtem     Zutro:pfen    wird das  Gemisch noch 2 Stunden unter     Rückfluss    ge  kocht. Darauf     wird!    es unter Rühren i11  eine     Mischung    von 200 Raumteilen 3 7     ;o        iger     Salzsäure und 800     Gewichtsteilen    Eis ein  gegossen.

   Das dabei sich abscheidende     Hy-          d:rochlorid    des     y-Diäthyl@amino-a,a-diphenyl-          propanols-(a)    der Formel  
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    wird     abgesaugt,    Mit Äther, darauf mit etwas       verdünnter        Salzsäure,    dann wieder mit Äther       ausgewaschen    und im     Vakuumexsikkato,r     über     NatrIumhydraxyd        getrocknet.    Das Pro-  
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    dukt <SEP> ist <SEP> in <SEP> kaltem <SEP> Wasser <SEP> ziemlich <SEP> wenig
<tb>  löslich, <SEP> aus <SEP> warmem <SEP> li#ristallisiert,

   <SEP> es <SEP> in <SEP> Na  deln. <SEP> Schmelzpunkt, <SEP> aus <SEP> Alkohol <SEP> kristalli  s.iert, <SEP> 202 . <SEP> Auf <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> Natro:nlaube <SEP> zu
<tb>  der <SEP> wäss:eri-en <SEP> Lösun,b <SEP> des <SEP> Salzes <SEP> fällt <SEP> die
<tb>  Base <SEP> erst <SEP> ölig, <SEP> aber <SEP> bald <SEP> fest <SEP> werdend, <SEP> aus.
<tb>  F. <SEP> 52-52,5 . <SEP> Kpl" <SEP> 111<B>11</B> <SEP> 22011.
<tb>  



  Um <SEP> bei <SEP> dem <SEP> y-Diätliylamiuo-a,a-diphenyl  propa-nol-(a) <SEP> die <SEP> Wa@sserabspa.ltunb <SEP> unter
<tb>  Bildung <SEP> von <SEP> N-(y.;'-Diphenyl-allyl)-N,N-:di  äthylamin     
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    hervorzubringen, <SEP> genügt, <SEP> es, <SEP> die <SEP> wässerige
<tb>  Lösung <SEP> -des <SEP> s"al'zsaiireii <SEP> Salzes <SEP> unter <SEP> Zusatz
<tb>  von <SEP> etwas <SEP> Sa,lz.säi,re <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Waseerbad@e
<tb>  zur <SEP> Trockne <SEP> zu <SEP> verdampfen. <SEP> Das <SEP> hinter  Hydrochlorid <SEP> ist <SEP> mässig <SEP> leieht
<tb>  löslich <SEP> in <SEP> -Wasser <SEP> und <SEP> kristallisiert <SEP> aus
<tb>  Aceton <SEP> in <SEP> farblosen <SEP> Kristallen <SEP> vom <SEP> F. <SEP> 150
<tb>  bis <SEP> 151 .

   <SEP> Die <SEP> Base, <SEP> aus <SEP> der <SEP> wässerigen <SEP> Lösung
<tb>  des <SEP> Salzes <SEP> mit <SEP> Natronlauge <SEP> ahgeseb.ieden, <SEP> ist
<tb>  ein <SEP> schjvach <SEP> gelbliches <SEP> 01 <SEP> vom <SEP> Kp" <SEP> 195 <SEP> bis
<tb>  <B>197".</B> <SEP> Bei <SEP> der <SEP> Herstellung <SEP> des <SEP> N-(7#,, <SEP> -Di  phenyl-allyl)-N,N-diäthylalnins <SEP> kann <SEP> man
<tb>  auch <SEP> ohne <SEP> Zwiselien-isolierlin="- <SEP> des <SEP> Pro-Panolcs
<tb>  verfahren, <SEP> indem <SEP> man <SEP> die <SEP> @Ätherlösung <SEP> in
<tb>  verdünnter <SEP> iibers-chüssi@ger <SEP> Salzsäure <SEP> ohne
<tb>  besondere <SEP> Kühlung <SEP> eingiesst. <SEP> den <SEP> Äther
<tb>  und <SEP> einige <SEP> Zeit <SEP> die <SEP> saure <SEP> Lösung
<tb>  unter <SEP> Rückfluss <SEP> kocht.

   <SEP> Darauf <SEP> scheidet <SEP> sieh
<tb>  beim <SEP> Abkühlen <SEP> kein <SEP> sch <SEP> w <SEP> erlösliches <SEP> sali  saures <SEP> Salz <SEP> mehr <SEP> ab. <SEP> Man <SEP> ä:th@ert <SEP> aus <SEP> zur
<tb>  <B>EI</B> <SEP> ntfernu.ng <SEP> von <SEP> etwas <SEP> Diphenyl <SEP> und <SEP> Amyl  alkohol <SEP> und <SEP> macht <SEP> darauf <SEP> mit <SEP> Ammoniak
<tb>  stark <SEP> alkalisch. <SEP>  wobei <SEP> sich. <SEP> das <SEP> N-(y,y-Di  plienyl-a:ll-vl,)-N,N-di < ithyl'a.min <SEP> abscheidet,
<tb>  das <SEP> man <SEP> in <SEP> Äther <SEP> aufnimmt, <SEP> abtrennt, <SEP> und
<tb>  destilliert. <SEP> Hydriert <SEP> man <SEP> dieses <SEP> ungesättigte
<tb>  Amin, <SEP> so <SEP> gelangt: <SEP> man <SEP> zum <SEP> N-(y.;"-Diplienvl-  pra1)yl,)-N,N-diäthyl@amiii <SEP> der <SEP> Formel     
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Claims

EMI0003.0001 PATENANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> von. <SEP> N-(y,y-Di phenyl-alilyl)-N,N-,dn#äthylamin, <SEP> dadurch <SEP> ge hennzeichnet, <SEP> d@ass' <SEP> man <SEP> einen <SEP> ss-Diäthyl@amino propio@nsäureester <SEP> mit <SEP> -einem <SEP> Phenyl!ma,bne :s-iumhailogen@i,d <SEP> umsetzt <SEP> und. <SEP> aus <SEP> dem <SEP> so <SEP> erhal tenen <SEP> <I>y</I> <SEP> - <SEP> Diäthylamino <SEP> - <SEP> <I>a,a</I> <SEP> - <SEP> diphenyl <SEP> - <SEP> pro, pauo#li-(a) <SEP> Wasser <SEP> abspaltet.

EMI0003.0002 Die <SEP> .neue <SEP> Verbindung- <SEP> ist <SEP> ein <SEP> schwach <tb> gelbl <SEP> cheo <SEP> 01 <SEP> vom <SEP> gp" <SEP> 195-197 . <SEP> Sie <SEP> bildet <SEP> io <tb> ein <SEP> Ilyäro,ohloiridl <SEP> vom <SEP> F. <SEP> 150-151 . <SEP> Sie <SEP> soll <tb> als <SEP> Heilmittel <SEP> siofwie <SEP> für <SEP> die <SEP> Herstellung <SEP> von <tb> Heilmitteln <SEP> verwendlet <SEP> werden.