CH234976A - Verfahren zur Herstellung von 4,5-Pregnendion-(3,20)-al-(21). - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     44,5-Pregnendion-(3,20)-al-(21).       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung von     44,5-          Pregnendion-(3,20)-al-(21),    dadurch gekenn  zeichnet, dass man     4",-Pregnendion-(3,20)-ol-          (21)    der Einwirkung eines Oxydationsmittels  unterwirft, das die     21ständige        Oxygruppe     zur     Aldehydgruppe    oxydiert.  



  Die neue Verbindung kann als Arznei  mittel, sowie als Zwischenprodukt zur Her  stellung von Arzneimitteln Verwendung fin  den. Sie kristallisiert aus Äther in Kristallen  vom     Smp.    104 bis 106 ; die Kristalle färben  sich leicht bräunlich und reduzieren eine       Silber-Diaminlösung.     



  Die Oxydation kann sowohl mittels einer       Oxoverbindung    in Gegenwart von     Metall-          alkoholat    als auch nach biologischen Verfah  ren oder durch Einwirkung der üblichen Oxy  dationsmittel erfolgen.  



  <I>Beispiel 1:</I>  0,1 g     d"5-Pregnendion-(3,20)-ol-(21)    wird  im     Glyzerinbad    am     Rückfluss    zusammen mit    0,1g     Aluminiumisopropylat    und einer Mi  schung von 4 cm' Benzol und 1     cm@        trok-          kenem    Aceton während 15 Stunden auf eine       Badtemperatur    von 110  C erhitzt. Hierauf  wird das Reaktionsgemisch nach Zugabe von  Äther mit verdünnter Schwefelsäure extra  hiert, der     Atherrückstand    mehrmals mit Was  ser gewaschen und nach dem Trocknen ver  dampft.

   Das Oxydationsprodukt fällt als  leichtes Ö<B>l</B> an, aus dem durch     Umkristalli-          sieren    aus Äther das     d4,1-Pregnendion-(3,20)-          al-(21)    vom     Smp.    104 bis 106  isoliert wer  den kann.  



  <I>Beispiel 2:</I>  100 mg     4",-Pregnendion-(3,20)-ol-(21)     werden in einer Mischung aus 4 cm'     Toluol     und     Cyclohexanon    gelöst und unter     Einfüh-          rung    von sauerstofffreiem Stickstoff 15 Mi  nuten zum Sieden erhitzt. Hierauf setzt man  52 mg     Aluminiumisopropylat    zu und kocht  während 4 Stunden am     Rückfluss.    Nachdem  man im Stickstoffstrom abkühlen liess, wird  mit 500 cm' frisch     destilliertem    Äther vor-      setzt, mit 1 n     Chlorwasserstoffsäure    ausge  schüttelt, mit Wasser neutral gewaschen und  hierauf der Dampfdestillation unterworfen.

    Der Rückstand wird in Äther gelöst. die Lö  sung zur Trockne verdampft und der Rück  stand im Vakuum getrocknet. Man erhält so  76 mg einer     cortinwirksamen    Substanz.  



  Aus der ätherischen Lösung dieser Sub  stanz kann man mit verdünnter     Sodalösung     weitere Mengen einer sauren Fraktion iso  lieren. Hierauf wird das d     ",-Pregnendion-          (3,20)-al-(21)    isoliert, wobei natürlich alle  Vorsichtsmassnahmen, um eine Oxydation die  ses Aldehyds zu vermeiden, getroffen wer  den müssen. Es kann durch     UTmkristallisie-          ren,    auf     chromatographischem    Wege, Subli  mation usw. gereinigt werden.  



  An Stelle des     Cyclohexanons    kann man  auch andere Betone wie     Benzophenon    usw.  als Wasserstoffakzeptoren verwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4,4,Zi- Pregnendion-(3,?0)-al-(21), dadurch gekenn zeichnet, dass man A",;-Pregnendion-(3,20)- ol-(21) der Einwirkung eines Oxydations mittels unterwirft, das die Oxygruppe in ?1-Stellung zur Aldehydgruppe oxydiert. Die neue Verbindung kristallisiert aus Äther in Kristallen vom Smp. 104 bis 106 .

   Die Kristalle färben sich leicht bräunlich und reduzieren eine alkalische Silber-Diamin- lösung. UNTERAN SPRtrCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Oxyda tion mittels einer Oxoverbindung in Gegen wart von Metallalkoholat durchfuhrt. 2. Verfahren hach Patentanspruch, da durch gekennzeicliiiet, dass man die Oxydation auf biochemischem Wege durchführt.