CH309836A - Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates.

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CH309836A
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oxy
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coumarin derivative
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F Hoffmann- Aktiengesellschaft
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Hoffmann La Roche
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/46Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description


  Verfahren zur Herstellung eines     Cumarinderivates.       Gegenstand des     vorliegenden.    Patentes ist  ein Verfahren zur     Herstellung    von 3-(1'  Phenyl-n-pentyl)-4-o.xy-eumarin, das dadurch  gekennzeichnet ist, dass man auf     3-n-Va.leroyl-          4-oxy-eumarin        Phenyllithium    oder ein     Phenyl-          magnesiumhalogenid    einwirken lässt, die erhal  tene     Organometallverbindung        hydrolytisch    zer  setzt,

   aus dem     entstandenen        Carbinol    Wasser       abspaltet    und das gebildete Reaktionsprodukt       hydriert.     



  Das Verfahren kann im einzelnen gemäss  den Angaben in der     Hauptpatentsehrift    durch  geführt. werden.  



  <I>Beispiel:</I>  In eine aus 3,8     Gewichtsteilen        Magnesium     und 24     Clewichtsteilen    Brombenzol in 400  Raumteilen Äther wie üblich bereitete     Phenyl-          magnesiumbromidlösung    werden unter Rüh  ren 12,3 Gewichtsteile 3 -n -     Va-leroyl    - 4 -     oxy        -          eumarin    (Journal of     the        American        Chemical          Soeiety,    Band 72 [1950], Seite 5143) einge  tragen und noch 3 Stunden unter Rühren am       R.üekfluss    gekocht..

   Man fügt ein Gemisch von  15 Raumteilen konzentrierter Salzsäure     -und     400 Raumteilen Wasser zu. Die     Äthersehieht          wird    mit 200 Raumteilen     3n-Natronlauge        aus-          gesehüttelt,    die     wässerig-alkalische    Schicht mit  50 Rahmteilen     Tolziol    gewaschen und hernach  mit.     konzentrierter        Salzsäure    vorsichtig ange  säuert.

   Das hierbei ausfallende öl wird in  200 Raumteilen     Toluol    aufgenommen, die       Toluollösung        kurz    mit     Chlorealeium    getrock  net, nach     Abfiltrieren    des Trockenmittels mit  100 mg     p-Toluolsulfosä.ure    versetzt und am       Wasserseheider    so lange am     Rüekfluss    gekocht,         bis    sich keine Wassertröpfchen mehr abschei  den. Die     Toluollösung    wird im Vakuum bei  40-50  C zur Trockne eingedampft und der       Rückstand    in<B>100</B> Raumteilen Alkohol gelöst.

    Hierbei scheiden sich geringe Mengen unver  ändertes     3-n-Valer        oyl-4-oxy-cumarin    ab, die  durch     Abfiltrieren    entfernt werden. Das Fil  trat wird im Vakuum eingedampft und der       Rückstand    in 30 Raumteilen     Dioxan    gelöst.

    Man hydriert unter Zugabe von wenig     Pa-lla-          diumkohle.    Nach Aufnahme der für     eine    Dop  pelbindung berechneten Menge     Wasserstoff          wird    der     Katal5-sator        abfiltriert,    das     Dioxan     im Vakuum abgedampft und der Rückstand  aua     Toluol        umkristallisiert.    Es werden weisse  Kristalle von     3-(1'-Phenyl-n-pentyl)-4-oz-y-          cumarin    vom Schmelzpunkt 178-180  C er  halten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-(1'- Phenyl-n-pentyl)-4-oxy-cumarin, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf 3-n-Valeroyl-4-oxy- eumarin Phenyllithium oder ein Phenyl- magnesiumhalogenid einwirken lässt, die erhal tene Organometallverbindung hydrolytisch zersetzt., aus dem entstandenen Carbinol Was ser abspaltet und das gebildete Reaktions- produkt hydriert.
    Die neue Verbindung bildet. weisse Kristalle, die bei 178-180 C schmelzen. Sie soll als Arzneimittel verwendet werden.
CH309836D 1952-05-16 1952-05-16 Verfahren zur Herstellung eines Cumarinderivates. CH309836A (de)

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