CH238632A

CH238632A - Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes.

Info

Publication number: CH238632A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1940-09-19
Filing date: 1940-09-19
Publication date: 1945-07-31

Description

Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoifes. Es wurde gefunden, dass ein Küpenfarb:- stoff hergestellt werden kann, wenn man 1 Mol Thianthrenmouosulfogyd'dicarbonsäure, die durch ,derartige Oxydation von Thianthren- dicarbow5,ure erhalten wird, dass ein Sauer stoffatom eintritt,

wobei die verwendete Thi- anthrendicarbonsäure die Carbogylgruppen an denselben Stellen im Thianthrenmo:lekül enthält, die die Bromatome im Dibro:mthi- anthren einnehmen, .das durch B.romieren von Thianthren in Nitrobenzol erhalten wird oder eines ihrer funktionellen Derivate, mit 2 Mol 1-Amino - 5 - benzoylaminoanthrachinon um setzt.

Der neue Farbstoff ist ein gelbbraunes Pulver, das mit violetter Farbe verküpt und Baumwolle in echten, goldgelben Tönen färbt.

Zur Durchführung der Umsetzung kann:die Thianthrenmonosulfogyd@diearbonsäure oder vorzugsweise eines ihrer reaktionsfähigen De rivate, beispielsweise das Säurechlorid, ver wendet werden.

Die Umsetzung erfolgt vor zugsweise in einem indifferenten Verteilungs- oder Lösungsmittel, insbesondere solchen von höherem Siedepunkt, wie Chlorbenzol, Nitro- benzol oder Dichlorbenzol, und bei erhöhter Temperatur, in An- oder Abwesenheit säure bindender sowie katalytisch wirkender Mittel.

Die nach dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff verwendete Thianthrenmono- sulfogyd:dicarbonsäure kann in folgender Weise erhaltene werden:

216 Teile Thianthren werden in 800 Tei len Nitrobenzol verteilt. Man lässt bei Zim mertemperatur langsam eine Mischung von 336 Teilen Brom und 100 Teilen Nitrobenzol zutropfen. Nach mehrtägigem Rühren bei 7immertemp-eratur hat .die Bromwass :erstoff- entwicklung nachgelassen. Man saugt scharf ab, wäscht gründlich mit Alkohol nach und trocknet.

Das so erhaltene Produkt ist ein weisses Pulver, das sich in konzentrierter S:ehwefelsäure mit blauer Farbe löst. Der Analyse nach liegt ein Dibromthianthren vor.

30 Teile des im vorhergehenden Absatz beschriebenen Dibromthianthrens werden zu sammen mit 16 Teilen Cuprocyanid in 100 Teilen wasserfreiem Pyridin verteilt und im Autoklaven 6 Stunden lang auf 250-255 erhitzt. Nach dem Erkalten wird filtriert, der Rückstand mit Alkohol ausgewaschen, dann mit 30 % iger Salpetersäure kurze Zeit lxi Zimmertemperatur verrührt, filtriert, ge waschen und getrocknet.

Man erhält ein bräunliches, kristallines Pulver. Der Analyse nach liegt ein Thianthrendinitril vor.

23,4 Teile des im vorhergehenden Absatz beschriebenen Thianthrendinitrils werden zu sammen mit 10 Teilen. Ätzkali in 600 Teilen 96%igem Alkohol verteilt und im Auto klaven 12 Stunden lang auf 180-185 erhitzt. Hierauf destilliert man den Alkohol möglichst vollständig ab, löst den Rückstand in Wasser, kocht mit etwas Tierkohle auf und filtriert. Die klare Lösung wird hierauf zum Sieden erhitzt und bis zur congosauren Reaktion mit. Salzsäure versetzt.

Die so gefällte Thia.nthren- dicarbonsäure wird filtriert, mit Wasser ge waschen und getrocknet. Man erhält ein gelb lichweisses, sehr schwerlösliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst.

Thianthrendicarbonsäure -wird in "V#Taser unter Zusatz der berechneten Menge Witz natron gelöst und unter Rühren bei 50 mit so viel Javellauge versetzt, wie zur Bildung der Thianthrenmonosulfoxyddicarbonsäure notwendig ist.

-LTaehdem das Reaktionsge misch keine Reaktion auf Hy poehlorit mehr zeigt, fällt man die freie Thianthrenmono- su.lfoxyddicarbonsäure mit Salzsäure aus, filtriert, wäscht und trocknet sie.

<I>Beispiel:</I> 3,2 Teile fein gepulverte Thianth.renmono- sulfoxyddicarbonsäure (siehe oben) werden in 200 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert und nach Zusatz von überschüssigem Thionyl- ehlorid so lange, erhitzt, bis die Umwandlung in das Säurechlorid vollzogen ist.

Man destil- liert das überschüssige Thionylchlorid ab, gibt eine heisse Lösung von 7 Teilen 1-Amino- 3-benzoylaminoanthrachinon in 100 Teilen o-D.ieh.lorbenzol, sowie 2 Teile wasserfreies Pvridin zu und erhitzt 1 Stunde zum Sieden. Nach dein Erkalten wird filtriert. erst mit Diehlorbenzol. dann mit Alkohol gewaschen und getrocknet.

Man erhält ein gelbbraunes Produkt, das Baumwolle aus violetter Küpe iii goldg < #lben Tönen von guter Echtheit färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Küpen- farbstoffes, dadurch gekennzeichnet, d ass man 1. Mol. Tliianthrenmonosulfoxyddicarbonsäure, die durch derartige Oxydation von Thianthren- dicarbonsäure erhalten wird, dass ein Sa.uer- stoffa.tom eintritt,

wobei die verwendete Thi- anthrendiearbonsäure die Carboxylgruppen an denselben Stellen im Thianthrenmolekiil enthält, die die Bromatome im Dibromthi- ant.hren in Nitrobenzol erhalten wird oder eines ihrer funktionellen Derivate, mit 2 Mol 1-Amine- 5 - benzoy laminoanthrachinon um setzt.

Der neue Farbstoff ist ein gelbbraunes Pulver. das mit violetter Farbe verküpt und Baumwolle in echten, goldgelben Tönen färbt. UN TER AN SPRü'CHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Verwendung des Thi- anthrenmonosulfoxyddiearbonsäurechlorids. 2.

Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Durchführung der t in.;etzung in einem hochsiedenden indiffe renten Lösungsmittel.