CH258587A

CH258587A - Verfahren zur Herstellung eines acylaminogruppenhaltigen Trisazofarbstoffes.

Info

Publication number: CH258587A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-12-15
Filing date: 1948-03-04
Publication date: 1948-12-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines acylaminogruppenhaltigen Trisazofarbatoffes. Es sind Verfahren bekannt, die zu Aeyl- aminogruppen enthaltenden Trisazofarbstof- fen der allgemeinen Formel A=N=N ss,-N=N-B.--N=N-EI führen, in welcher A den Rest einer An fangskomponente, B, und B,

die Reste von Mittelkomponenten und Ei den in Nachbar stellung zur Hydroxylgruppe an die Azo- gruppe gebundenen Rest einer Acylamino- oxynaphth:alin-sulfonsäure bedeuten. Gemäss den bekannten Verfahren werden diese Farb stoffe erhalten, indem man eine Diazo- verbindung eines Amins der allgemeinen Formel A-N=N-B1-N=N-B,;-NH2 in alkalischem Medium mit einer Acyl:amino- oxynaphthalin-s:ul'fonsäure kuppelt.

In man chen Fällen verlaufen diese Kupplungen un befriedigend; die Ausbeute an Farbstoffe ist dann schlecht, und es. entstehen störende Verunreinigungen, welche sich nicht oder nur durch besondere Reinigungsoperationen ent fernen lass.en. Das Ergebnis wird aber in be!zug auf Ausbeute und Reinheit :der Produkte in der Regel wesentlich besser, wenn man .die Diazo- disa.zoverbindungen anstatt mit Acylamino- oxynaphtha:lin-sulfonsäuren mit den entspre chenden Amino-oxynaphthalin-sulfonsäuren kuppelt.

Man erhält auf diese Weise die ent- spre.chenden Trisazofarbstoffe mit freier Aminogruppe im Rest der Endkomponente. Diese Farbstoffe stimmen in den färberischen Eigenschaften mit den Acylgruppen enthal tenden Farbstoffen nicht überein, indem die letzteren oft besseres Ziehvermögen, bessere Nassechtheiten, z. B. bessere Säureechtheit, besitzen.

Es wurde nun gefunden, dass man zu den im allgemeinen im Vergleich mit den Pro dukten mit freier Aminogrupp e wertvolleren, . acylaminogxuppenhaltigen Trisazofarbstoffen gelangen kann, ohne die Nachteile des gerin geren Kupplungsvermögens der Acylamino- oxyna.phthaln-sulfon Säuren in Kauf nehmen zu müssen, wenn man die Acylgruppe erst in den fertig gebildeten Trisazofarhstoff ein führt. Es. war keineswegs zu erwarten, dass hierbei nicht mindestens gleich grosse oder noch grössere Nachteile auftreten würden.

Demgemäss können Acylaminogruppen enthaltende Trisazofarbstoffe hergestellt wer den, indem man Trisazofarbstoffe der allge meinen Formel A=N=N-BI-N=N-B=N=N-B in welcher A den Rest einer Anfangskompo nente, B,

und Bz die Reste von Mittelkompo nenten und E den in Nachbarstellung zur Hydroxylgruppe an die Azogruppe gebun denen Rest einer Amino-oxynaphthalin-sul- fonsäure bedeuten, mit acylierend wirkenden Mitteln behandelt.

Die hierbei als Ausgangsstoffe dienenden TrisazoTarbstoffe der obigen Formel, von denen eine grosse Zahl bekannt ist, können in üblichem, an such bekannter Weiee her- gestellt werden, indem man eine Diazoverbin- dung eines Amins der Formel A--NHZ mit einer Mittelkomponente B@-NH2, das heisst einem in. p-Stellung zur -NH,

Gruppekup- pelnden, aromatischen Amin vereinigt, den Aminomonoazofarbstaff weiterdiazotiert und nochmalmit der gleichen oder einer andern Mittelkomponente Br-NH2 vereinigt, den Aminodisazofarbgtoff wieder diazotiert und in ;alkalischem Medium mit einer Amino- oxynap:hthelin-sulfonsäure vereinigt.

Als Anfangs- und Mittelkomponenten kommen hierbei z. B. die üblicherweise zur Herstellung von Kettenfarbstoffen gebräuch lichen Komponenten in Betracht. Als Bei spiele für Anfangskomponenten können ge nannt werden: Anilin, 2-, 3- oder 4-Methyl- 1-aminobenzol, 2,5-Dimethyl-l-aminobenzol, 1 oder 2-Aminonaphthalin, Sulfonsäuren die- ser Verbindungen, wie 1-Aminobenzol-2-, -3- oder 4-sulfonsäure,

1-Aminobenzol'-2,4- oder 2,5-disulfons@äure, 2-Aminonaphthalin-4,8-di- sulfon.säure, Aminocarbonsäuren der Benzbl- reihe, wie 2 - Aminobenzol -1 - carb.onsäure, 4 - Amino - 1 - oxybenzal - 2 - carbonsäure, 4-Arnino-l-oxybenzol-2-@carbonsä.ure-6=sulfon- säure, 6-Amino-l-axybenzol-2-carbonsäure,

-4- suJfonsäure u. a. m.

Als. Beispiele für erste und/oder zweite Mittel-Komponenten sind zu erwähnen: Mit telkomponenten der Benzolreihe, wie Anilin. ä - Methyl -1- aminobenzol, 2, 5 - Dimethyl -1- aminobenzol, 2-Methoxy-5-methyl-l-amino- benzol, 2,5-Dialkoxy-l-@aminobenzol'e, wie 2,5-Dimethoxy- oder 2,5-Diäthoxy-l-amino- benzol;

Mittelkomponenten der Naphthalin reihe, wie 1-Amino@naphthalin, oder dessen in 4-Stellung kuppelnde Sulfo:nsäuren, wie 1-Ami;nonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, oder das technische Gemisch dieser beiden Säuren, 1-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sul- fonsäure n. a. m.

Als Endkomponenten kommen beispiels- weise die folgenden Amino-o@xynaphthalin- mono- oder -disulfausäuren in Betracht:

1-,'Amino - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 1-Amino - 8 - oxynaplhthalin - 4 - sulfonsäure, 2 -Amino - 5 - oxynaphthalin - 7 - s:ulfonsäure, 2 - Amino - 6 - oxynaphthalin - 8 - sulfonsäure, 2 -Amino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure, 1- Amino - 8-oxynaphthalin-3,6-disizlfo:

nsäure, 1-Amino-8-oxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 1-Amino- 8-oxynaphtlialin-4,6-disu,lfonsäure.

Als besonders wertvoll erweist sich das Verfahren, wenn man von Trisazofarbstoffen ausgeht, welche als Rest A den Rest
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und/oder als Rest E den Rest der 2-Amino- 8-oxynaphthalin-6-sulfonsäi..re oder insbeson dere der 2-Amino-5-oxynaphthaIin-7-sulfon- säure enthalten.

Unter den Farbstoffen dieser Zusammen setzung ergeben z. B. diejenigen sehr wert volle Acylderivate, welche als Mittelkompo nenten einmal den Rest der 1-Aminonaph- thalin-6- oder -7-sulfonsäure und einmal den Rest des 1-Aminonaphthalins enthalten.

Bei den Farbstoffen dieser Zusammen setzung verläuft die Acylierung besonders leicht und :die acylierten, insbesondere die acetylierten Produkte, weisen besonders wert volle färberis.che Eigenschaften auf.

Als acylierend wirkende Mittel kommen insbesondere acylierend wirkende funktio nelle Derivate von Carbonsäure, z. B. Carbon- s:äureanhydride wie -bromide und vor allem -chl.oride, in Betracht.

Als Beispiele sind iii diesem Zusammenhang zu nennen: Essig- säureanhydrid, Propionsäureanhydri,d; die Bromide und Chloride der Essigsäure, Pro- pionsäure, Benzoesäure, 3- oder 4-Nitro@benzoe- säure usw.

Die Behandlung mit den acylierend wir kenden Mitteln kann z. B. in organischen Lö s tm.gsmitteln, wie Morpholin oder Pyridin, er folgen. Im allgemeinen ist es jedoch zweck mässig, die Acylierüng in wässerigem Me dium :durchzuführen, wobei in Abwesenheit oder in Gegenwart von organischen Lösungs- m itteln, wie: z. B. Aceton oder Pyridin, gear beitet werden kann.

Die Acylierung kann z. B. bei Tempera turen zwischen 20 und 80 C, vorzugsweise bei 40-50 C, vorgenommen werden. Es ist in der Regel vorteilhaft, die bei der Acylierung frei werdende Säure - insbesondere wenn Mineralsäure freigesetzt wird - durch ge eignete Zusätze zu neutralisieren oder abzu stumpfen. Als solche Zusätze können z. B.

genannt werden: Alkalicarbonate, Alkali- bicarbonate, Alkaliborate, Natriumacetat. Natriumformiat, Pyiiain usw.

Die Aeylierung verläuft bei Verwendung eines verhältnismässig geringen Übers husses an Acylierungsmittel praktisch quantitativ und ergibt direkt Produkte, welche keine solche störenden Begleitstoffe enthalten,

die nicht durch einfaches Abfiltrieren des abge- sehiedenen Farbstoffes und Auswaschen des Filterrückstandes mit Wasser oder Kochsalz ltisung in einfachster Weise entfernt werden können.

Die so erhältlichen Farbstoffe, welche zum Teil bekannt sind, eignen sich vor allem zum Färben cellulbsehaltiger Fasern, wie Leinen, Baumwolle oder Kunstseide oder Zellwolle aus regenerierter Cellulose.

Enthalten die Farbstoffe komplexbil dende Gruppen, s o können sie in an sich be kannter Weise in Substanz, auf der Faser oder im Färbebad mit metall,äbgebenden, z. B. kupferabgebenden Mitteln behandelt werden. Die Behandlung mit metallabgeben den, z. B. Kupfer abgebenden Mitteln in Substanz ist insbesondere dann von Vorteil, wenn die komplexe Metallverbindung noch feine genügende Löslichkeit besitzt.

Sie kann in alkalischem, neutralem oder saurem Me- dium, mit oder ohne Zusatz von die Kom plexbildung fördernden oder löslichkeits steigernden Zusätzen erfolgen. Besitzen die Farbstoffe nicht genügend löslichmachende Gruppen, so dass ihre komplexen Metallver- bindungen zum Färben weniger gut geeignet sind, so kann in manchen Fällen die Behand lung mit metallabgebenden,

insbesondere kupferabgebenden Mitteln vorteilhaft auf der Faser oder einbadig zum Teil im Färbebad und zum. Teil auf der Faser -erfolgen, wie dies beispielsweise in der französischen Pa tentschrift Nr. 809893 beschrieben ist.

In vielen Fällen können auch sehr wertvolle Fär bungen erhalten werden, wenn man nach dem Verfahren arbeitet, gemäss welchem die mit den metallfreien Farbstoffen hergestellten Färbungen mit solchen wä!s.serigen Lösungen nachbehandelt werden, die basische Form- aldehyd-Kondensationsprodukte aus Verbin dungen, die mindestens einmal die Atom gruppierung
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im Molekül aufweisen, oder wie z. B. Cyan- amid, leicht in solche.

Verbindungen über gehen können und wasserlösliche, insbeson dere komplexe Kupferverbindungen enthal ten. Solche Verfahren sind z. B. im französi schen Patent Nr. 929599 beschrieben.

Gegenstand dieses vorliegenden Patentes a ist ein Verfahren zur Herstellung eines acyl- aminogruppenhaltigen Trisazofarbstoffes, da durch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel
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mit benzoylierend wirkenden Mitteln behan delt. Der neue Farbstoff stellt eine schwärz liche Substanz dar, die sich in verdünnter Natriumcarbonatlö.sung mit grüner Farbe löst und Cell'ulos,efasern in rein grünen Tönen färbt.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Gelsiusgraden angegeben. Beispiel: 52 Teile des Natriumsalzes des Farbstoffes der Formel
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(erhältlich durch Kuppeln von diazotierter 2-Aminonaphthalsn-4,8-disulfonsäure mit 2,5 Dimethyl=T-aminobenzol, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit 1-Amino-2-methoxynaph- thalin-6-sulfons5,ure, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,

6- disulfons-ärure in alkalischem Medium) wer den in 1000 Teilen Wasser bei 40 gelöst. Unter gutem Rühren werden innert 90 Mi nuten 14 Teile Benzoylehlorid zugetropft,

wobei man die Temperatur auf 40 bis 45 hält und die freiwerdende Säure durch Zu tropfen einer Lösung von 6 Teilen Natrium- carbonat in etwa 50 Teilen 'Wasser neutrali- siert. Darnach lässt man bei schwach al'kali- scher Reaktion weitere 30 Minuten rühren und fällt den benzoylierten Farbstoff mit 150 Teilen Natriumehlorid aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn.

Im Gegensatz zum Aus gangsfarbstoff, der pflanzliche Fasern in graugrünen Tönen färbt, erhält man mit dem benzoylierten Farbstoff auf Cel'lulosefasern rein grüne Färbungen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines acyl- aminogruppenhaltigen Trisazofarbsteffes, da durch gekennzeichnet, dass man den Farb stoff der Formel EMI0004.0046 mit benzoylierend wirkenden Mitteln behan delt. Der neue Farbstoff stellt eine schwärz liche Substanz dar, die sich in verdünnter Natriumcarbonatlösung mit grüner Farbe löst und Cellulosefasern in rein grünen Tönen färbt.