CH263570A - Procédé pour la préparation d'hexachlorcyclohexane. - Google Patents

Description

  Procédé pour la préparation     d'hexachlorcyclohexane.       On sait qu'on peut préparer de     l'hexa-          chlorcyclohexane    par chloration photochimi  que du benzène, en présence ou en l'absence  de     lessive    caustique ou de solution saline, en  l'absence de tout catalyseur de substitution  du chlore à l'hydrogène.  



  On a constaté que les chlorations effec  tuées selon ces procédés, à partir de benzène  technique cristallisable, conduisent à l'obten  tion     d'hexachlorcyclohexane    possédant une  odeur parasite persistante et désagréable. Or,  cette odeur caractéristique de     l'hexachlor-          cyclohexane    brut, préparé dans ces conditions,  est     susceptible    de réduire dans une large me  sure le domaine d'utilisation de ce produit.  Elle exclut notamment son emploi pour tous       les    usages domestiques.

   De plus, dans le cas  de l'utilisation de     l'hexachloreyclohexane     pour la préservation des plantes, par exem  ple, lors de la destruction du doryphore, le  produit utilisé a communiqué son odeur       désagréable    aux tubercules et les a rendus de  ce fait impropres à la consommation. La pré  sente invention a pour but de fournir un       hexachlorcyclohexane    exempt de cette odeur  parasite et dont l'emploi, en conséquence,       n'est    pas soumis aux restrictions précitées.  



  Cette odeur parasite était jusqu'à présent  attribuée aux produits secondaires de la  réaction, en particulier à la présence de pro  duits chlorés de substitution: c'est pourquoi  la     désodorisation    a porté jusqu'ici sur le pro  duit     brut    de chloration.

      La titulaire a découvert que cette odeur  désagréable de     l'hexachlorcy        clohexane    brut  est due principalement non à la formation de  produits parasites, mais bien à la présence  des impuretés, sulfure de carbone,     thiophène,     hydrocarbures     paraffiniques,    qui existent à  des concentrations variables dans les benzènes  techniques cristallisables, et qui se retrou  vent à l'état chloré dans le produit brut de  chloration.  



  Suivant l'invention, pour obtenir de     l'hexa-          chlorcyclohexane    exempt d'odeur parasite par  chloration additive du benzène, on utilise  comme matière première du benzène prati  quement exempt de substances propres à  donner naissance à une odeur parasite lors  de la formation     d'hexachlorcyclohexane.     



  L'invention peut être réalisée en partant  d'un benzène technique qui a été préalable  ment soumis à une purification, par exemple  par cristallisation, par traitement à l'ammo  niaque, par traitement à l'acide sulfurique  dilué ou concentré ou par tout autre procédé  connu.  



  Une manière avantageuse de réaliser la  purification du benzène     consiste    à chlorer les  impuretés et à séparer le benzène pur des im  puretés chlorées, par exemple par entraîne  ment par la vapeur d'eau. La chloration des  impuretés peut s'effectuer:  a) en l'absence de lumière et de cataly  seur; dans ces conditions, le benzène ne se  chlore pratiquement pas;

        b) en présence de lumière; il se produit  dans ce cas     im    peu     d'hexachlorcyclohexane     que l'on transforme facilement en un autre  produit de     valeur    tel que le     trichlorbenzène;     c) en présence de catalyseur de substitu  tion tel que     FeCl3;    il se produit dans ce cas  une faible quantité de     chlorbenzène.     



  La forme d'exécution du procédé selon       l'invention    dans laquelle on utilise du benzène  épuré par le chlore est d'autant plus avan  tageuse que, pratiquement, dans les ateliers  de chloration organique, ce benzène pur, néces  saire à la fabrication     d'hexachlorcyclohexane,     pourra être prélevé dans un cycle de fabrica  tion de     chlorbenzène.     



  L'invention peut être réalisée aussi en em  ployant du benzène prélevé dans des fabri  cations organiques autres que celle mention  née ci-dessus. Il a été vérifié, par exemple,  que le benzène récupéré lors de l'hydrolyse  catalytique du     monochlorbenzène    en phénol  pouvait convenir pour la fabrication     d'hexa-          chlorcyclohexane    dépourvu d'odeurs parasites.  



  De même, on peut utiliser du benzène  provenant de toute autre fabrication organi  que, au cours de laquelle le benzène est dé  barrassé de ses     impuretés,    non par chlora  tion, mais par tout autre moyen. C'est le cas,  par exemple, du benzène récupéré d'une fa  brication de     diphényle    dans laquelle les im  puretés sont rendues séparables par pyrolyse.  



  Après avoir obtenu un     hexachlorcyclo-          hexane    brut pratiquement dépourvu d'odeurs  parasites, on peut     améliorer    la coloration du  produit obtenu par traitement avec une les  sive aqueuse caustique contenant moins de  10     %    en poids de substance caustique.     L'hexa-          chlorcyclohexane    ainsi traité présente une  coloration bien blanche et son odeur en est  encore sensiblement améliorée.  



  Un autre moyen     d'éliminer    la faible odeur  organique qui peut encore subsister à la suite  du traitement ci-dessus décrit consiste à dé  barrasser, préalablement à la chloration, les  matières premières de l'oxygène qu'elles peu  vent     contenir    ou apporter et à. effectuer la  chloration en l'absence aussi complète que  possible d'air.         Suivant    un mode d'exécution, on élimine  l'air du benzène de départ par tout moyen  approprié, par exemple en distillant le ben  zène dans un courant de gaz inerte, ou en y  faisant barboter du gaz inerte (azote, anhy  dride carbonique, etc.) avant introduction du  chlore.  



  On peut également introduire dans ce  benzène     un        antioxygène    tel que     l'hydro-          quinone    par exemple.  



  Dans le but envisagé, il est aussi avanta  geux de mélanger du gaz inerte au chlore  utilisé comme matière première, de manière à  créer, par absorption de ce dernier, une  atmosphère inerte à la surface du liquide en  réaction.  



  Le gaz inerte     utilisé    pour ces diverses opé  rations doit évidemment être au préalable  épuré en oxygène, par exemple en le faisant  passer, en présence d'hydrogène, sur du cui  vre réduit porté au rouge. En pareil cas, le  gaz inerte contient     une    faible proportion  d'hydrogène non transformé qui ne nuit pas  à la bonne marche du procédé.  



  D'une manière générale, il est avantageux  d'éviter tout contact entre l'oxygène, même  en très petites quantités, et la solution     d'hexa-          chlorcyclohexane    ou le benzène qui devra  réagir     additivement    avec du chlore; ainsi,  par exemple, au cas où, après séparation des  cristaux précipités, on retourne les     eaux-          mères    vers l'appareil de réaction, ladite sépa  ration s'effectue de préférence en présence  d'une atmosphère inerte, exempte de traces  d'oxygène.  



  De même, après la récupération du ben  zène non transformé en     hexachlorcyclohexane,     pourra-t-on y ajouter un     antioxy    gène avant  de le     réintrodilire    dans le cycle de fabrica  tion.  



  Le procédé est particulièrement avanta  geux du fait qu'en l'absence totale d'oxy  gène, on     constate    que l'amorçage de la réac  tion d'addition est quasi instantané. Dans les  procédés connus, la chloration débute par la  dissolution physique du chlore dans le ben  zène et ce n'est qu'après un certain temps que  la chloration s'amorce; ce phénomène, qui se      traduit par une élévation notable de la. tem  pérature, constitue un facteur préjudiciable  à la bonne marche de l'opération, car il favo  rise la chloration substitutive.  



  <I>Exemple:</I>  On introduit 1 kg de benzène épuré dans  un récipient éclairé par une lampe électri  que; on y fait barboter, pendant 1 heure, un  courant d'anhydride carbonique débarrassé de  toutes traces d'oxygène par passage, en pré  sence de<B>10%</B> de son volume d'hydrogène,  sur du cuivre réduit maintenu à 400  C. Du  chlore sec exempt d'air est ensuite mélangé  aux gaz inertes et introduit dans le benzène.  La chloration est interrompue lorsqu'environ  150 g de chlore ont été additionnés. Le pro  duit de chloration est soumis à l'entraînement  à la vapeur d'eau. Les cristaux obtenus sont  blancs et ne possèdent plus qu'une odeur  organique excessivement faible.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de fabrication d'hexachlorcyclo- hexane exempt d'odeur parasite comportant la chloration additive du benzène, caractérisé en ce que la matière première soumise à la chloration est constituée de benzène pratique ment exempt de substances propres à donner naissance à une odeur parasite lors de la for mation d'hexaehlorcyclohexane. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que ladite matière première est un benzène technique qui a d'abord été soumis à une purification par chloration de ses impuretés, puis séparé des impuretés chlorées. 2.

   Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que ladite matière première est du benzène récupéré dans une fabrication autre que la fabrication d'hexachlorcyclo- hexane. 3. Procédé suivant la. sous-revendication 1, caractérisé en ce que ladite matière pre mière est du benzène séparé des produits d'une chloration additive préalable. 4. Procédé suivant la sous-revendication 1, caractérisé en ce que ladite matière pre mière est du benzène récupéré d'une fabrica tion de chlorbenzène. 5.

   Procédé suivant la sous-revendication 2, caractérisé en ce que ladite matière pre mière est du benzène récupéré d'une fabrica tion de diphényle. 6. Procédé suivant la sous-revendication 2, caractérisé en ce que ladite matière pre mière est du benzène récupéré d'une fabrica tion de phénol par hydrolyse catalytique du monochlorbenzène. 7. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que les cristaux d'hexachlor- cyclohexane obtenus sont blanchis par une solution aqueuse caustique contenant moins de<B>10%</B> de substance caustique. 8.

   Procédé suivant la revendication, ca ractérisé par le fait que l'opération de chlo ration est effectuée en l'absence pratique ment complète d'air, le benzène exempt des- dites substances étant, préalablement à l'opé ration de chloration, soumis à un traitement propre à le débarrasser de l'oxygène éventuel lement présent. 9. Procédé suivant la sous-revendication 8, caractérisé en ce que, préalablement à sa chloration, le benzène exempt desdites subs tances est débarrassé de l'air qu'il contient. 10. Procédé suivant la sous-revendication 8, caractérisé en ce qu'on ajoute un anti- oxygène au benzène exempt desdites subs tances. 11.

   Procédé suivant la sous-revendication 8, caractérisé en ce que le benzène non trans formé, récupéré par entraînement à la vapeur d'eau, est soumis à un traitement propre à le débarrasser de l'oxygène éventuellement pré sent avant d'être utilisé comme matière pre mière de fabrication de l'hexachlorcyclo- hexane. 12. Procédé suivant la sous-revendication 8, caractérisé en ce que le benzène non trans formé, récupéré par entraînement à la vapeur d'eau, est. additionné d'un antioxygène avant d'être réutilisé comme matière première de fabrication de l'hexachlorcy clohexane. 13.

   Procédé suivant la sous-revendication 8, caractérisé en ce que l'atmosphère en con tact avec les solutions benzéniques d'hexa- chlorcyclohexane est préalablement, débarras sée d'oxygène. 14. Procédé suivant la sous-revendication 8, caractérisé en ce qùe le chlore utilisé à la fabrication de l'hexachlorcyclohexane est additionné de gaz inertes soumis préalable ment à un traitement propre à les débarras ser de l'oxygène éventuellement présent.