CH263981A

CH263981A - Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Farbstoffes.

Info

Publication number: CH263981A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1947-06-26
Filing date: 1947-06-26
Publication date: 1949-09-30

Description

Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Farbstoffes. Es wurde --efunden, dass man zu einem wertvollen kupferhaltigen Farbstoff gelangt, wenn man auf den Disazofarbstoff der Formel
EMI0001.0006
ktiliferabgeliende Mittel einwirken lässt, bis die Metlioxygruppen aufgespalten sind.

Der neue Farbstoff ist eine dunkel gefärbte Snbslanz, die sieh in. Wasser mit blauer Farbe löst und Baiunwolle in grünstichig blauen Tönen von guten Nassechtheiten und ausge- zeiehneter Lielitechtheit färbt.

Der beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Disazofarbstoff der obi gen Formel lässt sieh. herstellen, indem. man tetrazotiertes -I,.l'-Diainiito-3,3'-dimet.hoxydi- pheny 1 einerseits mit 1,8-Dioxynaphthalin-3,6- disulfonsäure und anderseits mit 2-Benzoyl- a in i no-5-oxyn a lilitl i a lin-7-stil f onsäure vereinig t.

Iliebei wird die Tetrazoverbindung zweck mässig zuerst in schwach alkalischem Medium mit. der 1,8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure gekuppelt und hernaeh die erhaltene Diazo- azoverbindung in etwas stärker alkalisehem Medium und gewünsehtenfalls unter Zusatz von etwas Pyridin mit der 2-Benzoylamin.o- 5-oxynaplitlialin-7-sttlfonsä.tire vereinigt.

Der Disazofarbstoff kann vor der Behand lung mit kupferabgebenden Mitteln aus dem Kupplungs;emiseli abgesehieden und isoliert werden. Er kann aber auch, insbesondere wenn die zweite Kupplung in Gegenwart von Py- ridin erfolgt ist, ohne Abscheidung mit dem kupferabgebenden Mittel behandelt werden, das heisst,

das kupferabgebende Mittel kann nach beendeter Kupplung - gegebenenfalls nach erfolgter Neutralisation oder Abstump- fung des Alkaliüberschusses - direkt zum Kupplungsgemisch hinzugefügt werden und die Umwandlung in die komplexe Kupferver bindung - beispielsweise durch mehrstündi ges Erwärmen auf Temperaturen von 80 bis 90 C - unmittelbar anschliessend ohne Ab scheidung des metallfreien Farbstoffes vorge nommen werden.

Als kupferabgebende Mittel kommen beim vorliegenden Verfahren z. B. Salze des ein- oder zweiwertigen Kupfers, wie Kupfer(I)- chlorid oder Kupfer(II)sulfat, in Betracht, ferner Verbindungen, die Kupfer in kom plexer Bindung enthalten. Insbesondere sind für diesen ZweckKupferamininkoinplexe geeig net, wie z.

B. die aus Ammoniak, Alkylaminen, wie Äthy lamin, Morpholin, Py r idin oder Pi- peridin, erhältlichen komplexenKupferverbin- dungen. Damit die vollständige Aufspaltung der Alkoxygruppen unter Bildung des Kup ferkomplexes erfolgt, ist es in. der Regel er forderlich, die Behandlung mit den kupfer abgebenden Mitteln bei erhöhter Temperatur, z.

B. bei 80 bis 90 C, und während mehrerer Stunden vorzunehmen. Zweckmässig wird hier bei in wässrigem Medium gearbeitet. Gegebe nenfalls kann die Behandlung mit kupferab gebenden Mitteln, in Gegenwart geeigneter Zusätze erfolgen;

als solche seien erwähnt: Basen wie Ammoniak und organische Basen, vorzugsweise ein Überschuss derjenigen Base, die bereits im Molekül des gegebenenfalls ver wendeten Kupferamminkomplexes enthalten ist, ferner auch andere säurebindende Mittel.

Es werden auch gute Ergebnisse erzielt, wenn die Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln gemäss dem Verfahren des schweize rischen Patentes Nr. 261365 z. B. in Gegen wart eines Äthauolamins erfolgt. ' Beispiel 1:

36,4 Teile des Dinatriumsalzes der 1,8-Di- oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 25 g kri- stallisiertes Natriumacetat werden in 250 Tei len Wasser gelöst und bei 5 mit der Tetrazo- verbindung aus 24,4 Teilen 4,4'-Diamino-3,3'- dimethoxydiphenyl vereinigt. Durch allmäh liche Zugabe von 80 Teilen 10 % iger Natrium ,

earbonatlösung führt man die Bildung des Monoazofarbstoffes zu Ende. Hierauf fügt man 36,4 Teile des Mononatriumsalzes der 2- Benzoylamino -5- oxynaphthalin-7--suHonsäure und 30 Teile wasserfreies Natriiuncarbonat ge löst in 400 Teilen Wasser hinzu und rührt, bis die Kupplung beendet ist.

Man erwärmt auf 80 , gibt Natriumchlorid hinzu und filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab.

Um den Farbstoff in den Kupferkomplex umzuwandeln, wird er in 2500 Teilen war mem Wasser gelöst und mit einer aus 50 Tei len kristallisiertem Kupfersulfat, 80 Teilen 2 5 J% igem Ammoniak und 150 Teilen Wasser bereiteten Lösung versetzt. Man erwärmt 14 Stunden auf 85 und 4 Stunden auf 95 . Nun wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.

Beispiel 2.- 36,4 Teile des Dinatriumsalzes der 1,8-Di- oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 25 Teile kristallisiertes Natriumacetat werden in. 250 Teilen Wasser gelöst -und bei 5 mit der Tetrazoverbindung aus 24,4 Teilen 4,4'-Di- ainino-3,3'-dimethoxydiphenyl vereinigt.

Durch allmähliche Zugabe von 80 Teilen 10 1/101 iger Natrimucarbonatlösung führt man die Bil dung der Diazoazoverbindung zu Ende. Hier auf fügt man 36,4 Teile des Mononatrium salzes der 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7- sulfonsäure und 15 Teile wasserfreies Natrium- carbonat, gelöst in 400 Teilen Wasser und 150 Teilen Pyridin, hinzu und rührt, bis die Kupp lung beendet ist.

Um den Farbstoff in den Kupferkomplex umzuwandeln, verdünnt man das Kupplungs gemisch mit warmem Wasser auf ein Volumen von 2500 Teilen und versetzt bei 5 mit 250 Teilen einer ammoniakalischen Kupfersulfat lösung (entsprechend 50 Teilen CuS04. 5 11.0 und 13,6 Teilen NH3). Man erwärmt 14 Stun den auf 85 und 4 Stunden auf 95 . Der Farb stoff wird aus der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid gefällt, abfiltriert und ge trocknet.

Beispiel 3: Die Tetrazoverbindung aus 24,4 Teilen 4,4'- Diamino-3,3'-diniethoxydiphenyl wird nach den Angaben des Beispiels 1 mit 36,4 Teilen des Dinatriumsalzes der 1,8-Dioxynaphthalin- 3,6-disulfonsäiire und 36,

4 Teilen des Mono natriumsalzes der 2-Benzoylamino-5-oxynaph- thalin-7-sulfonsäure gekuppelt. Nach beende ter Kupplung wird der Disazofarbstoff bei 70 ausgesalzen und abfiltriert.

Die Farbstoffpaste wird mit Wasser ver rührt, wobei man schliesslich so viel Wasser zusetzt, dass ein Volumen von 2500 Teilen ent steht. Man gibt 10 Teile wasserfreies Natrium- carbonat und 50 Teile Monoäthanolamin mi und versetzt das Ganze bei 50 bis 60 mit einer aus 50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, 90 Teilen 25 % igem Ammoniak und 200 Teilen Wasser bereiteten Lösung.

Nun erwärmt man 20 Stunden auf 80 bis 90 , salzt dann den Farbstoff durch Zugabe von Natriumehlorid aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn.

Claims

PATFNTANSPRLiCH: Verfahren zur Herstellung eines kupfer haltigen Farbstoffes, dadurch gekennzeichnet. class man auf den Disazofarbstoff der Formel EMI0003.0006 kupferabgebende Mittel einwirken lässt, bis die 3lethozygruppen aufgespalten sind. Der neue Farbstoff ist eine dunkel gefärbte Substanz, die sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in grünstichig blauen Tönen von guten Na.sseehtheiten und ausge zeichneter Liehteehtheit färbt.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfabren geniäl3 Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als kupfer abgebendes Mittel. Kupfertetramminverbin- i dangen wählt.. \'erfahren gemäss, Patentanspruch und U nteransprueh 1, dadurch gekennzeichnet., dass maii die Behandlung mit kupferabgeben den Mitteln in Gegenwart eines Äthanolamins vornimmt. 3.

Verfahren geinä.ss Patentanspruch und U nt.eransprueh 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung mit kupferabgeben den Mitteln nach beendeter Kupplung ohne Abscheidung des kupferfreien Disazofarbstof- fes durchführt.