BE432483A - - Google Patents

Description

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  Produits de condensation   résinotdes   et leur pro- cede de préparation. 



   La Demanderesse a trouvé qu'on obtient de précieux produits de condensation résinoïdes en condensant des composés qui comportent un noyau pentagonal hétérocyclique avec deux liaisons doubles et au moins deux   ato-   mes d'hydrogène attachés à ce noyau mais ne contiennent pas de groupe d'aldéhyde, avec des aldéhydes aliphatiques ou aromatiques, notamment des aldéhydes   à   bas poids moléculaire, ou avec des substances donnant des aldéhydes, en opérant dans des conditions suffisamment énergiques pour qu'il se forme des produits de condensation   résinol-   des insolubles, opaques, infusibles et restant durs et 

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 solides même à chaude
On peut exécuter la réaction en présence   on   non de diluants.

   En général, l'addition d'agents acides accélère la réaction de condensation, celle d'agents à action alcaline la retarde. On est donc à même selon la réactivité des matières premières à condenser,   dtorienter   le cours de la réaction de condensation dans le sens voulu par l'addition de substances acides on au contraire à action alcaline. 



   Il est aussi possible d'effectuer la condensa-* tion par degrés, en sorte que l'on peut conserver le   oom"   posé alcoylolé soluble. En tout cas il est nécessaire de faire passer le produit de l'état soluble à l'état final dur, infusible, insoluble et opaque en appliquant des conditions opératoires énergiques; à cet effet on peut recourir à une durée de réaction très longue, à des températures élevées dépassant pour la plupart 100  et à une pression élevée ou opérer avec une forte concentration des composants de réaction ou encore régler de façon correspondante l'acidité des dits composants.

   On peut aussi exécuter la condensation en présence d'autres substances susceptibles   d'être   condensées avec des aldéhydes, comme par exemple l'urée et ses dérivés tels que la thiourée, les urées N-substituées et la guanidine, la dicyanodiamide, les amines à noyaux hétérocycliques pentagonaux et hexagonaux, comme par exemple la mélamine, la diaminopyrimidine, le   phényl-guanazol   et les composés hydraziniques correspondants, les sulfonamides, les amides des acides mono et polycarboxyliques, l'aniline, les phénols eto..., corps qu'on peut ajouter aux composants de réaotion. On a donc la faculté d'influencer de cette manière les qualités des produits de réaction dans plusieurs directions. 

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   Comme composants de réaotion appropriés on peut citer par exemple les corps des séries   furanique,   pyrrolique, yrazolique, thiazolique, imidazolique etc... 



   Les produits de condensation ainsi obtenus sont des corps   résinoldes   qui ressemblent souvent aux produits de condensation des phénols avec les aldéhydes et se présentent pour la plupart sous la forme de masses foncées, opaques, infusibles, insolubles dans tous les solvants usuels et offrant une solidité mécanique considérable ainsi qu'une résistance ohimique excellente. 



   Ils se distinguent des produits de condensation des phénols avec les aldéhydes notamment par leur résistance   à   Inaction de l'eau bouillante ainsi que des aoides et des alcalis, ce qui est vraisemblablement attribuable au fait que, dans le cas des produits de condensation faisant l'objet de la présente invention, les hydroxyles des produits cités plus haut manquent complètement. 



   Les produits   p réparables   par le procédé de la présente invention peuvent être utilisés pour la fabrication de matières plastiques, de matières de moulage, de colles, de   laques     dtenduits,   d'agents ignifuges etc... ainsi que de divers objets artificiels moulés, notamment pour l'économie domestique, pour les appareils sanitaires et pour l'électrotechnique. 



   De plus il est possible d'utiliser les produits de condensation résinoïdes ainsi obtenus en mélange avec d'autres résines naturelles ou artificielles, comme par exemple des résines de phénol, d'urée, d'amino-triazine, d'aniline,   d'alkydes   ou de cétones. 



  EXEMPLE 1 :
Dans une solution de   7   parties de furane 

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 / répondant à la formule : 
 EMI4.1 
 dans environ 70 parties d'alcool, cette solution ayant été additionnée   d'une   petite quantité d'acide chlorhydrique, on verse 25 parties d'une solution aqueuse de formaldéhyde   à   30 %. Après un repos de la masse de réaction pendant un jour à la température ordinaire, on la concentre à environ 90  et on expose la résine résiduelle pendant quelque temps à une température de 130  environ. On obtient ainsi une résine noire, dure et très résistante à l'action des lessives et des acides. 



  EXEMPLE 2 :
On dissout 10 parties   d'alcool [alpha]  -furfuranique répondant à la formule : 
 EMI4.2 
 dans 15 parties d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 30 %. Si l'on ajoute une petite quantité d'acide chlorhydrique à cette solution une réaction vigoureuse se manifeste avec formation   d'une   résine noire que l'on solidifie par chauffage à environ 130  ou par exposition à des températures plus basses pendant un temps relativement plus long. Le produit a une très bonne résistance à l'action des lessives et des acides. 



  EXEMPLE 3 :
On mélange 7 parties de furane, 10 parties de benzaldéhyde, 5 parties d'acétone et 0,1 partie d'acide chlorhydrique. Après repos du mélange pendant un jour   à   la température ordinaire, il s'est formé une résine fluide 

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 qu'on peut utiliser pour l'imprégnation de bois ou de pierres,   Au.   bout de quelques jours la   solidification   se produit toute seule ; elle a lieu plus vite à chaud. 



  On peut aussi laquer des récipients en métal avec la résine pour les protéger contre l'attaque des matières chimiques. Il est possible d'ajouter à la résine des matières de charge telles que de la poudre de quartz ou de l'amiante pour obtenir une matière susceptible   d'être   travaillée à la spatule. 



   En utilisant à la place de benzaldéhyde de la ohlorobenzaldéhyde ou de la 2.4-diméthyl-benzaldéhyde en quantités équivalentes, on obtient des produits similaires. 



  EXEMPLE 4
On chauffe, pendant quelques heures, au réfrigérant ascendant, à 90 à 100 , un mélange de   7,2   parties de phénylimidazol (2-phényl-glyoxaline) répondant à la formule : 
 EMI5.1 
 3 parties d'urée, 3,5 parties   dhexaméthylènetétramine   et 20 parties d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 30 % et on évapore ensuite la masse de réaction à siccité. 



  On obtient le produit de réaction par chauffage à 130 à 140  pendant quelques heures ; il se présente alors sous la forme   d'une   résine insoluble dans l'eau. 



  EXEMPLE 5 :
On mélange 10 parties de   N-phényl-pyrazol   répondant à la formule : 
 EMI5.2 
 

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 avec 50 parties   dtune   solution aqueuse de formaldéhyde à 30 %, 50 parties d'alcool et 5 parties de pyridine et on évapore la solution, à une température de 90 à 100 , à siooité. On chauffe encore   pen&ant   quelque temps à 130 à 140  et on obtient ainsi une résine foncée très résistante à l'eau. 



  EXEMPLE 6 :
On ajoute, à environ 20 , tout en refroidissant extérieurement, 7 parties de pyrrol répondant à la   formu-   le : 
 EMI6.1 
 à 15 parties   dtune   solution aqueuse de formaldéhyde à 30   %. De   la solution primitivement claire une résine précipite facilement et rapidement. L'addition d'acides dans cette réaction de condensation accélère la formation de la résine. On enlève   l'eau,   de la masse de réaction par évaporation à environ 90  et on solidifie la résine résiduelle noir-foncé à environ 130 . On obtient ainsi une résine très dure et très résistante à l'action des lessives et des acides. 



   En remplaçant dans cet exemple les 7 parties de pyrrol par 8 parties de N-méthylpyrrol ou par 14 parties de N-phénylpyrrol, on obtient une résine ayant les mêmes qualités précieuses. 



  EXEMPLE 7 :   Echauffant   7 parties de pyrrol, 10 parties d'hexylaldéhyde, 3 parties de phosphate de triorésyle et 0,1 partie d'acide phosphorique, on obtient après un temps assez court une résine visqueuse qu'on peut   utili-   ser comme colle ou comme mastic. Si l'on poursuit l'exposition à la chaleur le- produit passe rapidement à l'état dur, infusible et insoluble. 

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  EXEMPLE 8 
On mélange, dans un malaxeur chauffé à 60 à 70 , 80 parties de N-méthylpyrrol, 45 parties de phénol, 165 parties d'hydrate de ohloral, 75 parties   d'une   solu- tion de formaldéhyde à   30 %   et 250 parties de sciure de bois   jusqu'à   ooloration noire du mélange. Après un court séchage* on peut presser la masse à des températu- res allant de 120 à 180  pour obtenir des objets moulés qui présentent une résistance améliorée à Inaction des lessives. 



  EXEMPLE 9 : 
On   chauffe,   pendant un temps assez court au réfrigérant ascendant, 10 parties de 2.4-diméthylpyrrol répondant à la formule : 
 EMI7.1 
 avec 50 parties   d'une   solution aqueuse de formaldéhyde à 30   % et   50 parties d'alcool et on évapore la solution claire à siccité, Le produit de réaction est une résine foncée et opaque, qui est insoluble dans l'eau et dans les solvants organiques. 



  EXEMPLE 10
On ajoute une solution de 5 parties de 2.4diméthyl-3-éthylpyrrol répondant à la formule : 
 EMI7.2 
 dans environ 25 parties d'alcool à une solution aqueuse de 25 parties de formaldéhyde à 30 %. Après l'addition de 1 partie d'acide chlorhydrique concentré on évapore à sec au bain-marie. On obtient ainsi une résine foncée 

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 /   et opaque ; onpeut la solidifier soit par un chauffage   prolongé à 90 à 100 , soit par un chauffage court à 120 à 130 . 



  EXEMPLE   11 :   
On dissout 10 parties d'un mélange de triméthyl- pyrrols (obtenu par réaction du dérivé potassique du 2.4-diméthylpyrrol avec de   l'iodure   de méthyle) dans 50 parties d'alcool. Ensuite on chauffe le mélange, pendant un court laps de temps au réfrigérant ascendant et au bain-marie, avec 50 parties d'une solution de formaldé- hyde -----à 30 %. On évapore à sec la solution rouge foncé à 90 à 100  et on chauffe encore quelques heures à 120 à 130 . Le produit de réaotion est une résine dure et foncée. 



  EXEMPLE 12 
On dissout 10 parties de 2-aminothiazol répon- dant à la formule : 
 EMI8.1 
 dans environ 50 parties d'alcool. Après l'addition de 20 parties de benzaldéhyde et 1,5 partie   d'acide     chlorhydrique   concentré on chauffe la solution pendant quelque temps au réfrigérant ascendant et au bain-marie. 



  Ensuite on évapore à sec et on chauffe la résine formée pendant un temps assez long à 130   à   130  jusqu'à ce que la résine soit devenue dure et foncée. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1 ) Un procédé de préparation de produits de condensation résinoldes qui consiste à condenser des composés qui comportent un noyau pentagonal hétérocyclique aveo deux liaisons doubles et au moins deux atomes d'hy- drogène attachés à ce noyau mais ne contiennent pas de groupe d'aldéhyde, avec des aldéhydes aliphatiques on <Desc/Clms Page number 9> aromatiques, notamment des aldéhydes à bas poids moléou- laire, ou aveo des substances donnant des aldéhydes en opérant dans des conditions suffisamment énergiques pour qu'il se forme des produits de condensation résinoïdes insolubles, opaques, infusibles et restant durs et solides même à chaud.

   2 ) Un procédé comme spécifié sous 1 , caractérisé en ce qu'on effectue la préparation des produits définitifs en résinifiant, dans les conditions spécifiées sous 1 , les produits encore solubles de la simple condensation des matières premières, notamment les dérivés alcoylolés des composés hétérooycliques.

   3 ) Un procédé comme spécifié sous 1 ou 2 , caractérisé en ce qu'on ajoute aux composants de réaction d'autres corps susceptibles d'être condensés avec les aldéhydes.

   4 ) A titre de produits industriels nouveaux : a) les produits de condensation solubles dans l'eau qui peuvent être obtenus au premier stade de la condensation des matières premières spécifiées sous 1 , b) les produits résinoïdes définitifs préparés par le procédé spécifié sous 1 ou ces mêmes produits obtenus par tout autre procédé,. et l'application de ces divers produits dans 1'industrie.