CH269517A - Solution d'interpolyamides et procédé de préparation de cette solution. - Google Patents

Description

Solution d'interpolyamides <B>et</B> procede <B>de</B> preparation <B>de rette</B> solution. Les solutions d'interpolyamides, dann cer- tains solvants organiques anhy dres ou aqueux, ont acquis, pour de nombreuses applications, une Brande importance tech- nique. Ellen sont utilisees, notamment, pour la preparation de films, rubans, filaments, enduits, vernis, laques, adhesifs, etc. Cepen- dant, les interpolyamides industrielles pre- sent.ant de hauten qualites mecaniques, c'est-ä-dire les interpolyamides diacides/di- amines, aminoacides, ont. des caract.eres de solubilite assez limites qui Wont pas permis, jusqu'ä ce jour, 1'obtention de solutions ä haute coneentration.

La presente invention comprend une so- lution d'interpolyamides et un proeede de preparation de rette solution.

Cette derniere est caracterisee en ce quelle renferme au moins deux inter- polyamides differentes.

Le proeede de preparation Tune telle so- lution est earaeterise en ce que Fon proAde de maniere ä obtenir au moins deux inter- polyamides differentes en dissolution Jans un meme milieu- solvant.

Lors de la mise en Oeuvre de ce procede, an peut, en partant d'au moins deux inter- polyamides differentes, soit les dissoudre dann un meme solvant, soit en dissoudre une dann une solution prealable de 1'autre.

Par interpolyamides differentes, il faut entendre aussi bien des interpolyamides ayant des constituants differents que des interpolyamides comportant des proportions differentes des memes constituants.

Des solutions contenant au moins deux interpolyamides differentes ne semblent ja- ma.is avoir ete signalees dann la litterature teehnique. Ellen presentent, entre autres, la particularite inattendue de pouvoir eire ob- tenues ä. une concentration en produits so lides tres superieure ä Gelle que permettaient d'atteindre les procedes anterieurs bases nur 1'emploi dune Beule interpolyamide. Cette possibilite est mise en evidence par 1'expe- rience suivante: 0n dissout, jusqu'ä refus, une interpolyamide A dann un solvant donne; dann la solution saturee ainsi ob- tenue, il est possible de dissoudre une quan- tite importante dune interpolyamide B dif ferente de A et Fon peut encore dissoudre dann la nouvelle solution une interpolyamide C differente de A et de B. Ces particularites etaient tout ä fait imprevisibles et sont tres vraisemblablement particulieres aux inter- polyamides. La presente invention rend alors possible, Jans les Gas plus speeialement envi- sag6s des interpolyamides ä deux compo- sants, 1'obtention de solutions deux fois plus concentrees et meme davantage que Gelles que Fon prepare couramment dann les memes conditions en utilisant un Beul type d'inter- RTI ID="0001.0265" WI="17"HE="4" LX="1081" LY="2208"> polyamide. 11 West pas besoin d'insister nur 1'interet pratique considerable de rette parti- cularite. Pour prepar er des solutions d'inter- polyamides conformes ä la presente inven- tion, an peut operer de bien des fa@ons en faisant intervenir au besoin la Pression: 0n place, par exemple, dans un recipient, 1e solvant, ajoute les differentes inter- polyamides ä dissoudre et chauffe 1e to-Lit ä 1'ebullition, sous reflux, avec agitation.

0u bien, comme dit plus haut, an place dans 1e reeipient 1e solvaut, puis une des interpolyamides ä dissoudre, chauffe de la meme fagon ä, ebullition, sous reflux, avec agitation, jusqu'ä obtention dune solution claire, et ä ce moment, introduit dann cette solution ime deuxieme interpolyamide qui peut ne differer de la Premiere que par les proportions de ses constituants; apres disso- lution complete an peut en ajouter une troi- sieme qui peut, elle aussi, ne differer des deux premieres que par les proportions de ses constituants; et ainsi de Suite.

Une autre fa@on consiste ä preparer deux solutions d'interpolyamides dann un meme solvant ou dans deux solvants miscibles sans entrainer de precipitation de polymere, ä mg- langer ces deüx solutions et ä dissoudre dans 1e melange obtenu une troisieme inter- polyamide, puis une quatrieme, ete., jusqu'ä obtention dune solution dans laquelle il n'est plus possible de dissoudre de polymeres. Pratiquement, cette limite est rapidement atteinte et 1'on ne peut guere obtenir de bonnes solutions avec plus de trois inter- polyamides, bien que cette possibilite ne soit nullement exclue.

Les solvants utilises potw la realisation de 1'invention sont, de prUerence, les mg- langes d'alcools aliphatiques iriferieurs et d'eau et les melanges d'alcools aliphatiques inferieurs et d'hydrocarbures aliphatiques chlores. Parmi les alcools an peut citer : les alcools methylique, ethylique, propyliques, butyliques, etc. Parmi les hydrocarbures an utilisera avantageusement 1e chloroforme, 1e teträchlorure de carbone, 1e tetrachlorethane, etc.

Les interpolyämides convenant 1e mieux ä la realisation de 1'invention sont celles ob- tenues par poly condensation dune a,co-di- an-ine, d'im a,co-diaeide avee un co-amino- acide ou son w-lactame. 0n peut egalement utiliser celles obtenues ä partir dune a,co-di- amine, dun a,co-diacide avec une autre a,co-diamine et/ou un autre a,oo-diacide. Le procede que comprend Pinvention peLit no- tamment etre utilise pour 1'obtention de solu- tions d'interpolyamides industrielles ä deux RTI ID="0002.0276" WI="18"HE="4" LX="1119" LY="615"> composants et parmi celles-ei an peut citer en particulier les interpolyamides obtenues ä partir d'adipate d'hexamethylenediammo- nium ou de seba@ate d'hexamethylenediam- moniun avec 1'aeide s-aminocaproique (ou son lactame).

Dans ces solutions il est entendu que Fon peut ajouter des plastifiants, des colorants, des charges, des agents matifiants, des poudres metalliques, etc.

L'invention permet d'obtenir des solu- tions utilisables pour la fabrication de Films, de feuilles, de rubans, de filaments, etc, 0n peut egalement realiser, avec de telles solu- tions, des revetements, des enductions, des impregnations (tissus, bois, Papier, cuir, ete.), des agglomerations, des adhesifs, etc. Les pro- duits obtenus possedent d'excellentes pro- pri6t9s mecaniques et une Bonne resistance ä la chaleur.

Les exemples qui suivent illustrent des modes de realisation de 1'inveution. Les Par ties s'entendent en poids.

Exemple <I>1:</I> 0n place dann ün recipient 75 Parties d'un solvant constitue par 64 Parties d'etha- nol et 20 Parties d'eau, an y introduit 25 Parties dune interpolyamide de 1,05 de vis- cosite intrinseque obtenue ä partir de 60 Par ties d'adipate d'hexamethylenediammonium et 40 Parties d'a-caprolactame, puis 35 Par ties dune interpolyamide issue de la poly- condensation de 40 Parties d'adipate d'hexa- m6thylenediammonium avec 60 Parties d'a-caprolactame et possedant une viscosite intrinseque de 1,3. 0n chauffe 1e tout ä 1'ebüllition, sous reflux, avec agitation et ob tient, au bout de 4 heures environ, une solu- tion claire pouvant être utilisée à la produe- tion d'enduits très brillants et résistants.

<I>Exemple ?:</I> Dans h2 parties d'un solvant composé de <B>SI</B> parties d'alcool isopropylique et 19 par ties d'eau, or, dissout, de la même façon que dans l'exemple 1, 18 parties d'une inter- polyamide de viscosité intrinsèque 1,2 ob tenue à partir de 50 parties d'adipate d'hexa- tnétliylènediammonium et 50 parties d'acide r.-aminocaproïque. Lorsque la dissolution est terminée, ce qui exige 3 heures environ, on ajoute, toujours à chaud et en agitant, 20 parties d'une interpolyamide analogue, mais dont le pourcentage en poids des consti tuants est, cette fois, 10/60 et la viscosité in trinsèque 1,3. Au bout de 3 heures, ce der nier polymère s'est dissous. On obtient, en définitive, une solution d'interpoly amides pou vant servir à des fins de revêtements. Exempte <I>3:</I> De la même faon que dans l'exemple 2, dans un solvant composé de 50 parties de méthanol et 50 parties de trichloréthylène, on dissout 15 parties d'une interpolyamide analogue à la première interpolyamide de l'exemple 1. On continue le chauffage et l'agitation pendant 3 heures environ, ce qui assure une dissolution complète. On intro duit. alors dans le récipient, 16 parties d'une interpolyamide de viscosité intrinsèque 1,1 obtenue par polycondensation de 50 parties clé sébacate d'hexaméthy lènediammonium et 50 parties d'a-caprolaetame, et l'on poursuit l'opération pendant. .1 heures, temps au bout duquel on obtient une solution d'inter- polyamides claire, très visqueuse, avec la quelle on peut préparer un film très homo gène, parfaitement transparent, doué de hautes qualités mécaniques. <I>Exemple, 4:</I> Dans un solvant composé de 20 parties de méthanol et 80 parties de chloroforme, on prépare, de la même façon que dans l'exem ple 2, une solution de 15 parties de la même interpolyamide que la première utilisée dans l'exemple 1; après dissolution complète, on ajoute à. cette solution 25 parties d'une inter- polyamide de viscosité intrinsèque 1,3 ob tenue par polycondensation de 30 parties d'f-caprolaetame, .10 parties d'adipate d'hexa- méthylènediammonium et 30 parties de séba- cate d'hexaméthylènediammonium. Au bout de 2 heures de chauffage, sous reflux, avec agitation, on obtient une solution claire, très homogène, que l'on peut couler sous forme de feuilles souples et transparentes. <I>Exemple 5:</I> De la même manière que dans l'exemple 2, on prépare une solution de 20 parties d'une interpolyamide, analogie à la première inter polyamide citée dans l'exemple 1, dans im sol vant constitué par 80 parties de méthanol et 20 parties d'eau. On prolonge le chauffage et l'agitation pendant 31heures, et dans la solution claire obtenue, toujours à. chaud, on introduit 20 parties d'une interpolyamide analogue, mais dont le pourcentage en poids des constituants est 50/50 et la viscosité in trinsèque 1,25. Cette dernière interpoly amide demande sensiblement le même temps que la précédente pour se dissoudre. Toujours dans la même solution et de la même façon, on ajoute 20 parties d'une troisième interpoly- amide analogue à la seconde interpolyamide utilisée dans l'exemple 1. Ce dernier polymère demande environ .1 heures pour se dissoudre complètement. On obtient enfin une solution très visqueuse pouvant servir à. la fabrica tion de feuilles épaisses, douées de bonnes qualités techniques.

Claims (11)

1. REVENDICATIONS I. Solution d'interpolyamides, caractérisée en ce qu'elle renferme au moins deux inter- polyamides différentes. II. Procédé de préparation de la solution selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on procède de manière à obtenir au moins deux interpolyamides différentes en dissolu tion dans iii même milieu solvant. SOUS-REVENDICATIONS 1. Solution selon la revendication I, carac térisée en ce que le total de ses teneurs en interpolyamides différentes est supérieur à la teneur d'une solution saturée de l'une des- dites interpolyamides dans le même milieu solvant que celui de la solution d'inter- polyamides différentes.
2. 2. Solution selon la revendication I, carac térisée en ce que l'une au moins des inter- polyamides différentes est issue de l'adi- pate d'hexaméthylènediammonium et d'acide f-aminocaproïque.
3. 3. Solution selon la revendication I, carac térisée en ce que l'une des interpolyamides différentes est issue du sébaçate d'hexa- méthylènediammonium et d'acide s-amino- capr oïque.
4. 4. Solution selon la revendication I, ca ractérisée en ce que l'une des interpolyamides différentes est issue de l'adipate d'hexa- méthylènediammonium et du lactame de l'acide & aminocaproïque.
5. 5. Solution selon la revendication I, carac térisée en ce que l'une des interpolyamides différentes est issue du sébaçate d'hexamé- thylènediammonium et du lactame de l'acide a-aminocaproïque.
6. 6. Solution selon la revendication I, carac térisée en ce que son solvant est au moins en partie un alcool aliphatique inférieur.
7. 7. Solution selon la revendication I, carac térisée en ce que son solvant est au moins en partie un hydrocarbure aliphatique chloré.
8. S. Solution selon la revendication I et la sous-revendication 6, caractérisée en ce que sa concentration en interpolyamides est voi- sine de 44%.
9. 9. Solution selon la revendication I et la sous-revendication 7, caractérisée en ce que sa concentration en interpolyamides est voi- sine de 30%.
10. 10. Procédé selon la revendication II, ca ractérisé en ce que l'on dissout simultané ment les interpolyamides différentes dans un même milieu solvant.
11. 11. Procédé selon la revendication II, ca ractérisé en ce que l'on dissout successive ment les interpolyamides différentes dans un même milieu solvant.