CH279174A - Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes. - Google Patents

Description

  <B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 277023.    Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes.    Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen Zwischenprodukt gelangt, wenn  man 4-     (Acetoacetyl-amino)-4'-oxy-1,l.'-azoben-          zol-3'-carbonsäure    zwecks Einführung eines       Benzoylrestes    mit einem     benzoylierenden    Mit  tel behandelt und auf das so erhaltene Pro  dukt zwecks Abspaltung der     -CO-CH3-          Gruppe    ein verseifendes Mittel einwirken lässt.  



  Das neue Zwischenprodukt, die 4-(Ben       zoylacetyl-amino)-4'-oxy-1,1'-azobenzol-3'-car-          bonsäure,    bildet ein     bräunlichgelbes    Pulver;  es lässt sich mit     Diazoverbindungen    kuppeln.  



  Die als Ausgangsstoff dienende     4-(Aceto-          acetyl-amino)        -4'-oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbon-          säure    kann durch     Ilmsetzung    von     4-Amino-4'-          oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure    mit     Diketen     in     wässrigem,    z. B. neutralem oder schwach  saurem Medium erhalten werden. Als     benzoy-          lierende    Mittel kommen z. B.     Benzoylhalogenide,     insbesondere     Benzoylchlorid,    in Betracht.

   Zur       Benzoylierung    löst man beispielsweise die     4-          (Aeetoacetyl    -     amino)    - 4'-     oxy    -1,1'-     azobenzol-3'-          carbonsäure,    und zwar zweckmässig in einem       wässrigen    Medium bei schwach oder mässig  alkalischer Reaktion, und gibt dann das     ben-          zoylierende    Mittel der Lösung zu. Zweck  mässig wird dabei gleichzeitig eine entspre  chende Menge eines säurebindenden Mittels,  z.

   B. einer     Alkalicarbonat-    oder -hydroxyd-         lösung,    derart zugegeben, dass das Reaktions  medium nicht sauer wird, sondern z. B.  dauernd schwach alkalisch bleibt. Es emp  fiehlt sich auch, einen gewissen Überschuss,       z.        B.        einen        solchen        von        10        bis        30        %,        an        ben-          zoylierendem    Mittel zu verwenden. Die Re  aktion wird vorteilhaft bei niedriger Tempera  tur durchgeführt.

   Die     Benzoylierung    findet  am     Kohlenstoffatom    statt, das zwischen den  beiden     Carbonylgruppen    des     Acetoacetylrestes     steht.  



  Zur Abspaltung der     -CO-CH3-Gruppe     werden mit Vorteil alkalisch wirkende     Ver-          seifungsmittel    verwendet, wobei z. B. mit     wäss-          rigem    Ammoniak gute Ergebnisse erzielt  werden.  



  <I>Beispiel:</I>  Man löst 18,2 Teile     4-(Acetoaeetyl-amino)-          4'-oxy-1,l.'-azobenzol-3'-carbonsäure    in 280     Tei-          len        Wasser        und        27        Teilen        30        %        iger        Natrium-          hydroxydlösung    und tropft im Verlaufe von  2 Stunden unter gutem Rühren bei 0 bis 5   34 Teile     Benzoylchlorid    und gleichzeitig etwa       34        Teile        

  30        %        ige        Natriumhydroxydlösung        zu,     und zwar derart, dass die Reaktionsflüssig  keit dauernd schwach     phenolphthaleinalka-          lisch    reagiert. Man rührt dann noch 2 Stun  den bei 0 bis 5  weiter. Das Produkt der  mutmasslichen Formel  
EMI0001.0080     
           wird        mit        20%        Natriumchlorid,        bezogen        auf     das Volumen der Flüssigkeit,     ausgesalzen.     



  Zur     Verseifung    löst man es in 400 Teilen       l0        %        iger        Ammoniumhydroxydlösung        und        er-          wärmt    während 2 Stunden auf 40 bis 45 . Die  4-     (Benzoylacetyl-ainino)    -     4'-oxy-1,1'-        azobenzol-          3'-carbonsäure    wird durch Zufügen von 40  Teilen Eisessig und 50 Teilen     Natriumehlorid          ausgesalzen    und hierauf filtriert und ge  trocknet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Zwischen produktes, dadurch gekennzeichnet, dass man 4- (Acetoacetyl-amino) - 4'- oxy-1,1'-azobenzol-3'- earbonsäure zwecks Einführung eines Benzoyl- restes mit einem benzoylierenden Mittel be handelt und auf das so erhaltene Produkt zwecks Abspaltung der -CO-CH3-Cri@uppe ein verseifendes Mittel einwirken lässt.

   Das neue Zwischenprodukt, die 4-(Benzoyl- aeetyl-amino) -4'-oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbon- säure, bildet ein bräunliehgelbes Pulver; es lä,sst sieh mit Diazoverbindungen kuppeln. UNTERANSPRÜCHE: 1.. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als benzoylie- rende Mittel Benzoylchlorid verwendet. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Benzoylie- rung bei niedriger Temperatur in wässrigem, alkalischem bis neutralem Medium durchführt. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein alkalisch wirkendes Verseifungsmittel verwendet. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Versei fungsmittel wä,ssriges Ammoniak verwendet.