CH279552A - Procédé pour la séparation de l'isomère y de l'hexachlorcyclohexane à partir de ses mélanges avec d'autres isomères. - Google Patents

Description

  Procédé pour la séparation de l'isomère y de     l'hexachlorcyclohexane     à partir de     ses    mélanges avec d'autres isomères.    Il semble bien établi que les mélanges       d'hexachlorcyclohexanes    isomères employés  comme insecticides sont d'autant plus effi  caces qu'ils contiennent une plus grande pro  portion d'isomères autres que a et     fl.    On a  donc cherché à enrichir ces mélanges en iso  mères actifs, qui sont par ailleurs plus so  lubles que les isomères<I>a</I> et     P,    mais il est dif  ficile d'obtenir des concentrations en isomère       ,

  @        supérieures    à     40        %.     



  On a cherché alors à isoler cet, isomère  par exemple en l'extrayant du mélange       d'hexachlorcyclohexanes    par des solvants       séleetifs;    l'emploi du benzène était. proscrit, à  cause de la solubilité relativement élevée des  isomères a et     fl    dans ce solvant. L'emploi de  solvants sélectifs conduit à un produit très  riche en isomère y, mais contenant. toutefois  également des quantités variables d'autres  isomères, suivant     leur    solubilité, faible mais  inévitable, dans lesdits solvants. Ces autres  isomères sont alors éliminés par cristallisa  tion fractionnée.  



  L'invention a pour but. la séparation de  l'isomère y (le     l'hexachloreyclohexane    à par  tir de ses mélanges avec d'autres isomères.  Elle présente l'avantage de permettre l'utili  sation des solutions benzéniques     obtenues        art     cours de la fabrication de ces composés,     par     chloration de benzène, et de permettre de  retourner à. la fabrication le solvant séparé et    éventuellement. les solutions obtenues après  filtration de l'isomère y technique cristallisé.  



  La titulaire a constaté le fait imprévisible  que, dans des conditions précisées ci-dessous,  on peut faire cristalliser de l'isomère y à  partir clé     solutions    sursaturées en isomères a.,       fl    et y, sans que     cristallisent    les deux premiers,  malgré leur solubilité moindre.  



  Ces     solutions    sursaturées sont préparées  par évaporation de solutions saturées qui  peuvent être obtenues par divers moyens  connus  Dans le cas de solutions benzéniques, on  peut traiter     l'hexachlorcyclohexane    brut avec  une quantité de     benzène    telle qu'on     obtienne     des solutions saturées, que l'on sépare des iso  mères a et     ,l    non dissous.

   On peut encore  chlorer du benzène jusqu'à ce que     l'hexachlor-          cyclohexane    formé     commence    à se séparer de  la solution, après quoi on évapore une partie  du benzène et on amène ladite solution à  20  C par exemple, de manière à faire cris  talliser les isomères<I>a</I> et     ,B    que l'on sépare. On  peut aussi utiliser des solutions     saturées    obte  nues suivant le procédé décrit dans le brevet  suisse N  256419 du 18 juillet 1946 au nom  de la titulaire.  



  Le procédé suivant l'invention consiste à  évaporer une partie du benzène ou autre sol  vant par ébullition de la solution, saturée à  la température ambiante en isomères a,     fi    et  y, à. interrompre l'ébullition avant que la      solution obtenue soit saturée en isomères  autres que a,     P    et y, ladite saturation étant  déterminée à la température finale de cristal  lisation, à refroidir ensuite ladite solution  lentement, de préférence en maintenant les  cristaux en suspension par un minium d'agi  tation, sans atteindre la température de cris  tallisation du solvant.

   On constate que, seul  l'isomère y techniquement pur précipite sous       forme    de     rristatLY        que    l'on sépare     des    eaux       mère,,    par exemple par filtration ou par dé  cantation continue.  



  La solution     appauvrie    en isomère y,     mais     toujours     sursaturée    en     isomères    a,     ,B,    peut être  ajoutée     aulx    cristaux d'isomères a et     fl    séparés  antérieurement, lors de la constitution de la  solution de départ; ce mélange,     après    élimi  nation du solvant, contient la totalité des iso  mères a et     fl    de départ ainsi     que    la partie  d'isomère y non séparé à l'état pur.

   Ce     mé-          mange,    quoique moins riche en isomère y;  possède encore de bonnes propriétés insecti  cides.  



  En procédant à l'évaporation de la solu  tion saturée, dans le présent procédé, on aug  mente la. teneur en isomères a,     /3    et y, niais  on arrête l'opération de concentration avant  que soit atteinte la saturation, à la tempéra  ture finale de la cristallisation, en isomères  autres que a,     P    et y, de manière à éviter la  précipitation de ceux-ci à ladite température.  Le choix de cette température dépend     esseii-          tiellement    de la concentration en     hexachlor-          eyclohexane    de la solution soumise à cristal  lisation.  



  Le procédé peut être exécuté en discon  tinu ou en continu. Le     phénomène    de cristal  lisation sélective de l'isomère y peut être fa  vorisé, le cas échéant, par ensemencement de  la solution avec -des germes     d'isomère    y.  



  Lorsqu'on part     d'une    solution benzénique  engendrée par chloration additive du ben  zène, on peut évidemment traiter la totalité  de la solution, ou bien n'en traiter qu'une  partie pour l'extraction     @de    l'isomère y et  joindre l'autre partie à la solution résiduaire  obtenue après cristallisation et aux     cristaux          c.    et     ,l    séparés     antérieurement.            L'invention    n'est d'ailleurs pas limitée à  l'emploi du benzène comme solvant;

   bien que  le choix de     celui-ci    présente des avantages  particuliers, le procédé décrit. reste appli  cable, d'une manière générale, à. l'emploi des  solvants de     l'hexachlorcpclohexane.     



       Exemple:     Une solution d'un mélange     d'hexachlor-          cyclohexanes    isomères est obtenue en intro  duisant dans un     chlorateur    photochimique  5938 g de benzène épuré, puis en y faisant  barboter 732 g de chlore.  



  Cette solution, qui contient 1000 g     d'hexa-          ch        :loreyclohexanes.    est     soumise    à une pre  inière ébullition, à une température de l'ordre  de 80  C pour en évaporer 5170     g    de benzène,  puis ramenée à la température ambiante. Il  se sépare ainsi 655 g d'isomères<I>a et</I>     j3    qui,  après filtration, retiennent<B>131</B> g de solution  mère.

   Il reste donc 714     g    de solution saturée,  à la     température    ambiante en isomères a,  et. y.     Celle@ci        est    à nouveau     soumise    à l'ébulli  tion de façon à évaporer     321    g de benzène,  puis elle est ramenée à la. température am  biante en l'espace de 36 heures, dans un réci  pient non agité. Au bout de ce temps, on sé  pare 60 g d'isomère     ;,    technique de point de  fusion 108  C. Ce produit contient, d'après  analyse, au moins 970 g d'isomère     ,,    par kg.  



  Si,     ali    lieu de refroidir lentement les 393 g  de solution sursaturée, on avait. provoqué     un     refroidissement rapide sous agitation, on au  rait séparé par     refroidissement    169 g de cris  taux contenant 25     %    d'isomère a et 75<B>%</B>  d'isomère  Les 333 g de solution benzénique obtenue  après enlèvement de 60 ; d'isomère y pur sont  joints aux 786 g de cristaux humides séparés  lors de la première cristallisation et les 1119     g     de suspension ainsi obtenue sont entraînés à  la vapeur. On récupère ainsi 179 g de benzène  et il reste 940 g d'un mélange d'isomères qui  possède encore de bonnes propriétés insecti  cides.  



  Les 5670 g de benzène récupérés au cours  des deux évaporations et de l'entraînement à  la. vapeur sont     réintroduits        dans    le     chlorateur         avec     ?68    g de     C6H6    frais pour une nouvelle  opération.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la séparation de l'isomère @de l'hexachlorcyclohexane à partir de ses mé langes avec d'autres isomères, comportant la cristallisation clé solutions sursaturées en iso mères a, P et y par refroidissement de ces so lutions jusqu'à une température supérieure à la température de cristallisation du solvant., caractérisé en ce qu'une solution, saturée en isomères a, fl et y à, la température ambiante, est portée à l'ébullition pour en évaporer une partie du solvant et que l'on interrompt la dite ébullition avant que soit atteinte la satu ration, déterminée à la température finale de cristallisation,

   en isomères autres que a, fl et après quoi la solution ainsi obtenue est lentement refroidie, de manière à provoquer la cristallisation de l'isomère y techniquement pur, cet isomère étant ensuite séparé des eaux mères. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait, que l'on utilise itie solution, saturée en isomères a, @ et y à la température ambiante, obtenue en traitant un mélange so lide d'hexachlorcyclohexanes, à la température ambiante, avec du benzène, et en séparant les isomères a et p non dissous, et par le fait que, après séparation de l'isomère y,

   les eaux mères additionnées de la quantité d'isomères<I>a</I> et fi non dissous sont évaporées pour obtenir un. mélange solide d'hexachlorcyclohexanes qui possède encore de bonnes propriétés insecti cides. 2.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que l'on -utilise une solution, sa turée à la température ambiante en isomères a, /J <I>et y,</I> obtenue à partir d'une solution benzé nique d'hexachlorcyclohexanes qu'on con centre par évaporation, qu'on refroidit en suite jusqu'à la température ambiante, pour faire cristalliser une partie des isomères a et f3 moins solubles que l'on sépare, et en ce que, après séparation -de l'isomère y,

   les eaux mères additionnées de la quantité d'isomères a et fi séparés au début sont évaporées pour obtenir un mélange solide d'hexachlorcyclo- hexanes.