CH280834A - Procédé de préparation du vinylallyléther. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation du     viny1allyléther.       Il a été signalé dans le brevet français       \"        724955    du 22 octobre 1931. que l'on peut  obtenir des     éthers    vinyliques en faisant réagir       l'acétylène    sur les     composés    organiques     hy-          droxydés    à une température     comprise    entre en  viron 80 et. 250 , et de préférence entre 120  et 180  C.

   Dans ledit brevet, il est stipulé  qu'une condition indispensable de la mise en       oeuvre    de cette préparation d'éthers est que  les composés organiques     hydroxylés    ne ren  ferment pas de groupes sensibles à l'action  des alcalis.  



  C'est. ainsi que dans les nombreux exem  ples qui figurent à. ce brevet, le seul composé  aliphatique non saturé utilisé est un alcool.       supérieur    dont la double liaison est suffi  samment éloignée de l'hydroxyle pour en  assurer la stabilité en milieu fortement alcalin.  



  La règle exprimée dans ce brevet excluait       clone    la possibilité de     vinyler    directement     les     alcools non saturés du type de l'alcool     allyli-          clue    et de ses homologues.  



  Il a été trouvé que l'alcool allylique, bien       (lue    sensible à l'action des alcalis, peut, par  réaction avec     l'acétylène,    donner naissance au       vinylallyléther,    si l'on prend soin d'effectuer  la réaction dans des conditions bien détermi  nées.  



  L'alcool     allylique    ne peut être chauffé aux  températures recommandées .dans ledit brevet       francais,    qui sont supérieures à 100  C, en  présence d'agents alcalins sans se décomposer.  Mais si     lori    opère en présence de grandes    quantités     d'allylate    de potassium pouvant aller  jusqu'à 40 % de la. masse réactionnelle, la  réaction peut s'effectuer à plus basse tempé  rature, à savoir entre 70 et 100  C et, dans  ces conditions de température, l'alcool     ally-          lique    n'est pas sensible à l'action de l'agent  alcalin.

      La présente invention a donc pour objet  un procédé de préparation du     vinylallyléther;          ce    procédé     est        caractérisé    en ce que l'on fait.  réagir de l'acétylène sous pression sur de  l'alcool allylique, en présence de fortes quan  tités     d'allylate    de     potassium    et à une tempé  rature supérieure à 70, mais inférieure à  100  C.

      Un mode opératoire recommandé consiste  à faire réagir l'acétylène sous pression sur une  solution     d'allylate    de potassium dans l'alcool       allylique.    Une telle solution peut être obte  nue par exemple en déshydratant un mélange  de potasse et d'alcool allylique par entraîne  ment azéotropique au benzène.  



  La concentration en     allylate    sera de préfé  rence comprise entre 20 et 40 %. Avec une  concentration plus faible, la réaction est trop  lente. Avec une concentration plus forte, la  masse réactionnelle est trop épaisse.  



  La température de la réaction, tout en  étant. supérieure à 70  C, doit être inférieure  à 100  C et de préférence comprise entre 75  et 90  C. Si la température est plus élevée que  90  C, le rendement est. abaissé par des réac-           tuons    secondaires et l'éther obtenu contient des  impuretés difficiles à séparer par distillation.  



  La pression d'acétylène peut varier dans  de larges limites. Il y a intérêt toutefois à la  maintenir aussi forte qu'il est possible de le  faire sans risque d'explosion. La réaction peut  se faire, mais plus lentement, avec des pres  sions     phis    faibles.  



  Voici un exemple, dans lequel les parties  s'entendent en poids, de réalisation du pro  cédé de la présente invention.  



  Dans un autoclave     muni    d'un dispositif  d'agitation, on charge une solution de 158  parties     d'allylate    de potassium dans 277 par  ties d'alcool allylique. On envoie dans l'auto  clave de l'acétylène sous 16 kg de pression et       chauffe    à 90" C. L'absorption     d'a:cétylène    com  mence aussitôt et devient de plus en plus  rapide. Après une heure et demie de     chanffa.ge,     on laisse la température descendre à     831,   <B>C,</B> et  on maintient cette température pendant. quatre  heures, après quoi l'absorption est pratique  ment terminée. Après refroidissement, on in-         troduit    dans l'autoclave 200 parties d'eau.

   Par  distillation du produit de la réaction, on ob  tient 371 parties de     vinylallyléther    distillant  entièrement à 65" C sous 740 mm, soit un     ren-          dement        de        69        %        de        la        théorie.     



  Le     vinylallyléther,    grâce à son aptitude à  la polymérisation, trouve des applications pour  la préparation de polymères non saturés,  par exemple comme décrit au brevet suisse       iNT"    275808.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation du vinylallyléther, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acé tylène sous pression sur de l'alcool allylique, en présence de fortes quantités d'allylate de potassium et à une température supérieure à 70, mais inférieure à 100" C. SOUS-REVENDICATION- Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la teneur du milieu réactionnel en allylate de potassium est, comprise entre 20 et 40 0/0.