CH282385A - Procédé de préparation d'un nitro-aminodiol aromatique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un     nitro-aminodiol    aromatique.    La présente invention se rapporte à la pré  paration de composés     nitro-aminodiols    de for  mule  
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    par hydrolyse complète des composés     triacylés     correspondants. Dans la formule précédente,  R3 est un atome d'hydrogène ou un radical  alcoyle inférieur, RI et     R5,    qui peuvent être  identiques ou différents, représentent des  atomes d'hydrogène ou d'halogène, des radi  caux alcoyle ou     alcoyloxy    inférieurs. On a  constaté que ces composés se prêtent particu  lièrement bien à la préparation de substances  ayant une activité antibiotique, telles que celle  décrite dans le brevet suisse N  267223.  



  On voit que les composés représentés par  la formule précédente peuvent exister sous  forme d'isomères de structure aussi bien que  sous forme d'isomères optiques (dus à la pré  sence de deux atomes de carbone asymétri  ques). Par  isomères de structure , on entend  les dérivés     cis    et     trans,    c'est-à-dire les dérivés  qui se distinguent par la position stérique,  relativement à un même plan, des groupes po  laires fixés sur les deux atomes de carbone  asymétriques.

   Les produits ayant la configu  ration     trans    sont désignés comme ayant la  forme      pseudo         (11'),    pour les différencier des  produits ayant la configuration     cis    ou forme    de structure      régulière         (rég.).    Les groupes  polaires reliés aux atomes de carbone asymé  triques des composés      pseudo     sont disposés  dans l'espace de manière analogue à la dispo  sition     stérique    des groupes polaires reliés aux  atomes de carbone asymétriques de la     pseudo-          éphédrine.    Par contre,

   les groupes polaires  reliés aux atomes de carbone asymétriques des  composés  réguliers  sont disposés dans L'es  pace de la même faon que les groupes po  laires reliés aux atomes-de carbone asymétri  ques de     l'éphédrine        (rég.-éphédrine).     



  Le présent brevet a pour objet un procédé  de préparation de l'un de ces     aminodiols    ni  trés dans le noyau. Ce procédé est caractérisé  en ce que l'on soumet à une hydrolyse com  plète en présence d'eau la forme structu  rale     pseudo    d'un     nitro-aminodiol        triacylé    de  formule  
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    dans laquelle     Rl,    R2 et R3 représentent des  radicaux acyle, pour obtenir le     !U-1-p-nitro-          phényl-2-aminopropane-1-3-diol.    Ce dernier est  une nouvelle substance cristallisée ayant un  point de fusion de l40  5 C.  



  Pour effectuer ladite hydrolyse, le com  posé     1-nitrophényl-2-aeylamido-1,3-dia.cyloxy-          propane    est traité avec un agent hydrolysant  acide ou alcalin en présence d'eau. De cette      faon, on élimine les trois groupes acyle du  composé     triacylé    pour obtenir le     1-nitrophényl-          2-aminopropane-1,3-diol.    On préfère comme  agent hydrolysant les acides minéraux dilués.  Lorsqu'on emploie de tels acides, on obtient le       1-p-nitrophényl-2-aminopropane-1,3-diol,    dans  le mélange réactionnel, sous forme d'un sel de  l'acide employé et on doit ensuite neutraliser  ce sel au moyen d'une substance alcaline, pour  obtenir la base libre.

   De préférence, on sou  met à ladite hydrolyse le     Yf-1-p-nitrophényl-2-          acétamidô-1,3-diacétoxypropane.    D'ordinaire,  on soumet à l'hydrolyse la forme racémique  du composé de départ. Le produit obtenu par  le procédé selon l'invention est un produit  intermédiaire pour la préparation de composés  ayant une activité antibiotique.  



  <I>Exemple:</I>  On chauffe sur un bain à vapeur 2 g de       dl-llf-1-p-nitrophényl    - 2     -acét        amido    -1, 3 -     diacét-          oxypropane    avec<B>100</B>     em3    d'acide chlorhydri  que à     51/o    pendant 2-3 heures, puis on éva  pore le mélange réactionnel à siccité dans le  vide.

   Le chlorhydrate cristallisé du     dl-!U-1-p-          nitrophényl-2-aminopropane-1,3-diol    (point de  fusion: 177,5 à 178,5  C) ainsi obtenu est dis  sous dans une petite quantité d'eau et la solu  tion est ensuite rendue alcaline jusqu'au pH 9,  au moyen d'une solution de     NaOH.    On extrait  la solution avec de l'acétate d'éthyle, on sèche  les extraits combinés et on évapore l'acétate  d'éthyle pour obtenir la base libre du     dl-Yf-1-          p-nitrophényl-2-aminopropane-1,3-diol    recher  ché; après cristallisation dans de l'eau, cette  base fond à 140  5 C et répond à la formule  
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Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un nitro-amino- diol aromatique, caractérisé en ce que l'on sou met à une hydrolyse complète en présence d'eau la forme structurale pseudo d'un nitro- aminodiol triacylé de formule EMI0002.0026 dans laquelle R7., R2 et R3 représentent des radicaux acyle, pour obtenir le îf-1-p-nitro- phényl-2-aminopropane-1,3-diol. Ce produit est une substance cristallisée ayant un point de fusion de 140 5 C. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on soumet à ladite hydro lyse la forme racémique (dl) dudit nitro- aminodiol triacylé. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ladite hydrolyse est effectuée au moyen d'un agent hydrolysant alcalin. 3. Procédé selon la, revendication, caracté risé en ce que ladite hydrolyse est effectuée au moyen d'un agent hydrolysant acide. 4. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 3, caractérisé en ce que la dite hydrolyse est effectuée au moyen d'un acide minéral dilué, et en ce que l'on trans forme ensuite le sel obtenu en base libre par adjonction d'une substance alcaline. 5.

   Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que l'on soumet à l'hydrolyse un nitro-aminodiol triacylé dans la formule du quel R1, R2 et R3 représentent chacun un groupe acétyle (CII,.CO--).