CH289990A

CH289990A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Monoazofarbstoffes.

Info

Publication number: CH289990A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-07-20
Filing date: 1950-07-20
Publication date: 1953-04-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines neuen Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen wertvollen Monoazofarbstoff gelangt, wenn man 1-n-Octyl-3-methyl-5-pyrazolon mit diazotiertem 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sul- fonsäure kuppelt, Der neue Farbstoff löst sich in 'Wasser mit roter, in verdünnter Natriumhydroxyd- lösung mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe;

er färbt Wolle aus essigsaurem Bade in orangen Tö nen, welche beim Nachchromieren in ein Rot von guten Echtheitseigenschaften übergeführt werden.

Das hierbei als Ausgangsstoff dienende 1-n-Oetyl-3-methyl-5-pyrazolon der Formel
EMI0001.0014
kann durch Umsetzung des Monooctyjhydra- zins mit Acetessigsäureamid oder einem Acet- essigsäureester, z.B. dem Methyl- oder Äthyl ester, hergestellt werden. Das hierzu benötigte Hydrazin der Zusammensetzung
EMI0001.0023
lässt sich herstellen durch Umsetzung von Hydrazin mit n-Octyl-halogeniden (z.

B. n- Oetylchlorid).

Die Herstellung des Monooctylhydrazins erfolgt zweckmässig in der Weise, dass man in Äthylalkohol Hydrazinsulfat mittels eines Alkalihydroxydes in Hydrazinhydrat umwan delt und einen erheblichen Überschuss des so gelösten Hydrazinhydrates mit dem n-Octyl- halogenid während längerer Zeit erwärmt und dann mit Schwefelsäure umsetzt.

Da das entstandene Monooctylhydrazinsulfat in Al kohol erheblich leichter löslich ist als das im Überschuss vorhandene Hydrazinsulfat, ist eine Trennung leicht möglich, und es gelingt ohne weiteres, ein für die Weiterverarbeitung durchaus genügend reines Monooctylhydrazin- sulfat aus dem Reaktionsgemisch zu isolieren.

Dieses kann dann in an sich bekannter, z. B. für die Herstellung von 1-Aryl-3-methyl-5- pyrazolonen gebräuchlicher Methode mit Acet- essigsäureamid oder Acetessigsäureäthylester mittels säurebindender Mittel - im ersten Falle zweckmässig unter Zusatz von Essig säure und Alkaliacetat, im zweiten Falle unter Zusatz von Alkalihydroxyd - zum 1-n- Octyl-3-methyl-5-pyrazolon kondensiert wer den.

Die Kupplung der diazotierten 1-Amino-2- oxynaphthalin-4-sulfonsäure mit dem 1-n-Oc- tyl-3-methyl-5-pyrazolon kann zum Beispiel in schwach saurem bis schwach alkalischem Me dium erfolgen.

<I>Beispiel:</I> 23,9 Teile 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sul- fonsäure werden in üblicher Weise diazotiert, und die Diazoverbindung wird in eine ge kühlte Lösung aus 21,0 Teilen 1-n-Octyl-3-me- thyl-5-pyrazolon, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 5,3 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in \350 Teilen Wasser eingetragen. Nach been deter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit verdünnter Natrium chloridlösung gewaschen und getrocknet.

Das hierbei verwendete 1-n-Octyl-3-methyl- 5-pyrazolon kann zum Beispiel wie folgt her gestellt werden: In 700 Teilen Äthylalkohol werden 210 Teile 98 % iges Natriumhydroxyd gelöst und unter 40 zweimal 168 Teile etwa 991/oiges Hydrazinsulfat unter Rühren zugegeben.

Nach 30 Minuten werden in gleicher Weise abwechselnd 100 Teile 98 % iges Natrium- hydroxyd und 168 Teile Hydrazinsulfat und dann nochmals 95 Teile 98 % iges Natrium- hydroxyd und 168 Teile Hydrazinsulfat zu gegeben.

Die so erhaltene, leicht rührfähige Masse wird über Nacht kalt gerührt und vom gebildeten Natriumsulfat abgesaugt; dieses wird mit 200 Teilen Äthylalkohol gewaschen, das Filtrat wird mit dem 'VV aschalkohol ver einigt und mit Alkohol auf 1000 Volumteile ergänzt.

Die so erhaltene Lösung wird mit 148,5 Teilen n-Octylbromid (etwa 1 Mol auf 5 Mol Hydrazin) unter gutem Rühren 18 Stunden am Rückfluss gekocht und erkalten gelassen. Bei 10 bis 20 werden nun langsam unter gutem Rühren- 500 Teile 98 % ige Schwefel- säure (5 Mol) zulaufen gelassen, dann wird 1 Stunde nachgerührt.

So fällt der grösste Teil des gebildeten n-Octyl-hydrazinsulfats mit dem Hydrazinsulfat aus. Durch Aus kochen mit Äthylalkohol kann man das n-Oe- tylhydrazinsulfat vom Hydrazinsulfat leicht abtrennen und aus der erhaltenen Lösung aus kristallisieren lassen. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man weisse Blättchen, die bei 146 bis 147 schmelzen.

Man verrührt 48,4 Teile des so erhaltenen n-Octyl-hydrazinsulfates in 480 Teile Wasser von 30 bis 40 und fügt 55 Teile kristallisier tes Natriumacetat und 5 Teile Eisessig hinzu. Dazu gibt man 20,2 Teile Acetessigsäureamid (erhältlich gemäss Beispiel 7 der amerik. Pa tentschrift Nr. 2152132) und rührt einige Stunden bei Zimmertemperatur weiter. Das gebildete Pyrazolon fällt. langsam aus. Es wird filtriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 50 getrocknet. Es bildet ein hell bräunliehes Pulver.

Ans Alkohol umkristalli siert, schmilzt das 1-n-Octyl-3-methyl-5-py ra- zolon bei 59 bis 60 .

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Monoazofarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-n-Octyl-3-methyl-5-pyrazolon mit. diazotierter 1- Amino-2-oxynaphthalin-4-sul- fonsäure kuppelt. Der neue Farbstoff löst sich in Wasser mit roter, in verdünnter Natriumhydroxyd- lösung mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe; er färbt Wolle aus essigsaurem Bade in, orangen Tö nen, welche beim Nachehromieren in ein Rot von guten Echtheitseigensehaften übergeführt werden.