CH298416A - Verfahren zur Herstellung von (+)-3-Methoxy-N-methyl-morphinan. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von (+)-3-Methoxy-N-methyl-morphinan.

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CH298416A
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F Hoffmann- Aktiengesellschaft
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Hoffmann La Roche
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  Verfahren     zur        Herstellung    von     (+)-3-Methoxy-N-methyl-morphinan.       Gegenstand des Patentes ist ein Verfahren  zur Herstellung von     (+    )     -3-Methoxy-N-methyl-          morphinän,    welches dadurch gekennzeichnet  ist, dass man     (+)        -3-Oxy-N-methyl-morphinan     mit einem     Methylierungsmittel    behandelt.  



  Als     Methylierungsmittel    wird vorzugs  weise     Phenyl-trimethyl-ammonium-hydroxyd     verwendet.  



  Das Ausgangsmaterial für das erfindungs  gemässe Verfahren kann zum Beispiel dadurch  gewonnen werden, dass man eine wässerige  Lösung von     (+)-3-Oxy-N-methyl-morphinan-          tartrat    schwach     alkalisch    stellt und die ent  standene freie Base mit einem     Benzol-Buta-          nol-Gemischextrahiert.     



  Die neue Verbindung zeigt interessante  pharmakologische Eigenschaften und soll als  Heilmittel verwendet werden.  



  <I>Beispiel:</I>  21,2     Gewichtsteile        (-I-        )-3-Oxy-N-methyl-          morphinan-tartrat    werden in Wasser warm  gelöst. Die Lösung wird mit Ammoniak  schwach     alkalisch    gestellt     und    die     (+    )-Base  mit     Benzol-Butanol-Gemisch   <B>(1:1)</B> ausge  schüttelt.

   Nach     Abdestillieren    des Lösungs  mittels wird der Rückstand in 400 Raumtei  len     Toluol    aufgenommen; sodann werden 125  Raumteile     Toluol        abdestilliert.    Zu der so     er-          haltenen.trockenen    Lösung wird die folgender  massen hergestellte     Methylierungslauge    bei  20  C zugefügt.

   '  17,2     Gewichtsteile        Phenyl-trimethyl-ammo-          niumchlorid    werden     in    25 Raumteilen Metha-         nol    gelöst und bei 25  C eine aus 2,25 Ge  wichtsteilen Natrium und 25 Raumteilen Me  thanol bereitete     Lösung    zugegeben: Das dabei  auftretende     Natriumchlorid    wird unter     Feuch-          tigkeits-    und     Kohlensäureausachluss        abfiltriert.     



  Die Lösung der (+)-Base und die     Methy-          lierungslauge    werden unter Rühren erwärmt,  so dass zuerst Methanol,     dann    ein     Methanol-          Toluol-Gemisch    und schliesslich     Toluol    allein       abdestilliert.    Die Reaktionslösung wird nach  dem Abkühlen mit eiskalter,     verdünnter    Na  tronlauge gewaschen. Aus der     Toluollösung     wird das     (+)        -3-Methoxy-N-methyl-morphinan     mit verdünnter     Bromwasserstoffsäure    ausge  zogen und kristallisiert.

   Schmelzpunkt des       Hydrobromides        124-126     C. [a] =     +    26,3   D  (c = 1,5     in    Wasser).  



  Aus. der wässerigen Lösung des     Hydro-          bromides    kann mit verdünntem Ammoniak  die freie Base vom     Schmelzpunkt    108-111  C  und [a] D =     +49,3     (c = 1,5 in absolutem       Alkohol),    und daraus das     Tartrat    vom  Schmelzpunkt 195-196  C, [a] D = + 30,6   (c = 1,5     in    Wasser) hergestellt werden.       Schmelzpunkt    des     Hydrojodides    125-127  C,  des     Methojodides    239-240  C. .

Claims (1)

  1. ' PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von (+)-3- Methoxy-N-methyl-morphinan, dadurch ge kennzeichnet, dass man (+) -3-Oxy-N-methyl- morphinan mit einem Methylierungsmittel be handelt.
    EMI0002.0001 Das <SEP> (+) <SEP> -3-Methoxy-N <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> morphinan <tb> hat <SEP> einen <SEP> Schmelzpunkt <SEP> von <SEP> 108-111 <SEP> C <SEP> und <tb> eine <SEP> spezifische <SEP> Drehung <SEP> von <SEP> [a] <SEP> D <SEP> = <SEP> +49,311 <tb> (c <SEP> = <SEP> 1,5 <SEP> in <SEP> absolutem <SEP> Alkohol). <SEP> Schmelz punkt <SEP> des <SEP> Hydrobromides <SEP> 124-126 <SEP> C, <SEP> [a] <SEP> D <tb> _ <SEP> + <SEP> 26,3 <SEP> (c <SEP> = <SEP> 1,5 <SEP> in <SEP> Wasser). <SEP> Schmelzpunkt <tb> des <SEP> Tartrates <SEP> 195-196 <SEP> C, <SEP> [a] <SEP> = <SEP> + <SEP> 30,6 <tb> D <tb> (c <SEP> = <SEP> 1,5 <SEP> in <SEP> Wasser).
    UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Methylierungs- mittel Phenyl-trimethyl-ammonium-hydroxyd verwendet.
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