CH307165A - Verfahren zur Herstellung von erythro-B-p-Nitrophenyl-serinäthylester-hydrochlorid. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von erythro-B-p-Nitrophenyl-serinäthylester-hydrochlorid.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von erythro-¯-p-Nitrophenyl-serinÏthylester-hydrochlorid. Im Hauptpatent Nr. 301435 ist ein Verfah- tell zur Herstellung von threo-¯-p-Nitrophe nyl-serinäthylester beschrieben, welehes darin besteht, dass man Glykokolläthylester mit der doppeltmolaren Menge p-Nitrobenzaldehyd kondensiert, wobei man ein Gemisch der stereoisomeren threo-und d erythro-Formen des Kondensationsproduktes erhält, dass man aus diesem Isomerengemiseh die erythro Form abtrennt, das verbleibende threo-Isomere in saurem Milieu hydrolysiert und das so gebildete Salz des threo-$p-Nitrophenyl- serinäthylesters mit einem alkalisehen Mittel umsetzt, um den freien threo-ss-p-Nitrophenyl- serinäthylester zu erhalten. Es wurde nun gefunden, da¯ man f r die im Hauptpatent beschriebene Kondensation an Stelle des schwer zugänglichen Glykokoll äthylesters dessen Salze von Säuren, insbesondere das leicht zugängliche Hydroehlorid des Glykokolläthylesters, verwenden kann. Vorliegendes Patent betrifft ein Verfah- ren zur Tierstellung von erythro-ss-p-Nitro- phenyl-serinäthylester-hydrochlorid, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Salz aus Glykokolläthylester und einer Säure mit der doppeltmolaren Menge p-Nitrobenzaldehyd in Gegenwart mindestens der einmolaren Menge eines sekundären organischen Amins kondensiert, das Kondensationsprodukt isoliert und mit mindestens einem Äquivalent Salzsäure hydrolysiert. Das so erhaltene erythro-ss-p-Nitrophenyl-serinäthylester-hy- droehlorid ist eine schon bekannte Substanz, deren sämtliche optische Isomeren (D, L und DL) als Zwischenprodukte für die Gewinnung von Chloramphenieol dienen. Als sekundäres organisches Amin wird vorzugsweise Diäthyl- amin verwendet. Die Kondensation wird zweckmäRig in einem Hydroxylgruppen enthaltenden L¯sungsmittel, wie Methanol oder Äthanol, durchgeführt. Das gewünsehte Kon densationsprodukt wird in ausgezeichneter Ausbeute erhalten. Wenn gewiinscht, kann das Endprodukt vorliegenden Verfahrens in die threo-Form übergeführt werden, wie dies im Hauptpatent näher beschrieben ist. Beispiel : 150 Gewichtsteile p-Nitrobenzaldehyd werden in 1500 Raumteilen Alkohol warm gelost, dann auf 38 C abgekühlt und nacheinander unter gutem Rühren mit 63, 6 Gewiehtsteilen Glykokolläthylester-hydrochlorid und 37, 5 Gewiehtsteilen Diäthylamin versetzt, wobei eine klare, anfänglich gefärbte Losung entsteht. Mittels regulierbarer Kühlung wird die Reak- tionstemperatur zwischen etwa 38 und 40 C gehalten. Nach einigen Minuten beginnt eine Kristallabscheidung und der Kolbeninhalt er starrt fast vollständig. Man rührt noch 2 Stunden weiter, wobei der Kolbeninhalt wieder etwas flüssiger wird. Nach Stehen ber Nacht im Kühlschrank wird abgesaugt und der Filterrückstand mit 100 Raumteilen Äther gewaschen, wobei ein farbloses Kondensations produkt vom Schmelzpunkt 146-148 C erhalten wird. Ausbeute : 163 Gewichtsteile. 200 Gewiehtsteile dieses Kondensationsproduktes werden in 1200 Raumteilen absolutem Alkohol zum Sieden erhitzt. Nun gibt man in einer Portion 200 Raumteile 30 /oige alkoho- lische Salzsäure hinzu, worauf zunäehst Losung eintritt. Nach kurzer Zeit beginnt die Abscheidung von DL-erythro--p-Nitrophe- nyl-serinäthylester-hydrochlorid. Man erwärmt 2 Stunden lang am Rückflusskühler und dampft anschliessend den Alkohol im Vakuum fast vollständig ab. Nachdem der Kolbeninhalt abgekühlt ist, gibt man 2000 Raumteile gewohnliehen Äther hinzu, lässt während 2 Stunden unter Eiskühlung stehen, saugt ab und wäscht den Filterrüekstand mit etwa 500 Raumteilen Äther aus. Das DL-erythro--p- N ist eine farblose bekannte Substanz und schmilzt bei 173-175 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von erythro-ss- p-Nitrophenyl-serinäthylester-hydroehlorid, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Salz aus Glykokolläthylester und einer Säure mit der doppeltmolaren Menge p-Nitrobenzaldehyd in Gegenwart mindestens der einmolaren Menge eines sekundären organisehen Amins kondensiert, das Kondensationsprodukt isoliert und mit mindestens einem Äquivalent Salzsäure hydrolysiert.UNTERANSPR¯CHE : 1. Verfahren nach Patentansprueh, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation in einem hydroxylgruppenhaitigen Losungs- mittel durehgeführt wird.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation in Gegenwart von Diäthylamin durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CH307165T | 1951-11-09 | ||
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| CH307165A true CH307165A (de) | 1955-05-15 |
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|---|---|---|---|
| CH307165D CH307165A (de) | 1951-11-09 | 1951-11-09 | Verfahren zur Herstellung von erythro-B-p-Nitrophenyl-serinäthylester-hydrochlorid. |
Country Status (1)
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| CH (1) | CH307165A (de) |
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1951
- 1951-11-09 CH CH307165D patent/CH307165A/de unknown
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