CH307545A - Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Piperidions.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. Die 2,4-Dioxo-3,3-dialkyl-piperidine und ihre N-Alkylderivate besitzen sedative Eigen sehaften (Festsehrift Emil Barell, Basel,<B>1936,</B> S.195).
Es wurde nun gefunden, dass Piperidione der allgemeinen Formel
EMI0001.0009
worin R1 'Wasserstoff oder einen Methylrest, R.@ und R,; niedere Alkylreste bedeuten, die sich von den bekannten Verbindungen durch die Methylgruppe in 5-Stellung unterscheiden, tiefen und langdauernden Schlaf bewirken.
Gemäss vorliegender Erfindung werden die Verbindungen der angeführten allgemeinen Formel dadurch gewonnen, dass man ein 2,4- Dioxo-3,3-dialkyl-piperidin bzw. sein N-Me- thyl-Derivat durch Umsetzung mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines Alkali- metalles in das 2,4-Dioxo-3,3-dialkyl-5-oxy- methylen-piperidin bzw. sein N-Methyl-Deri- vat überführt und dieses zum 2,4-Dioxo-3,3-di- alkyl-5-methyl-piperidin bzw.
zu seinem N-Me- thyl-Derivat reduziert. Dieselben Verbindun- 7en können auch dadurch gewonnen werden, dass die Oxymethylenverbindungen durch Um setzung mit Ammoniak, Alkyl- oder Dia.lkyl- aminen in die Aminomethylen-, Alkyl- oder Dialkylamino-methylen-Verbindungen überge führt und diese der Reduktion unterworfen werden.
Die neuen Verbindungen sind farblos, fest oder flüssig, sie lösen sich leicht in Wasser und in den gebräuchlichen organischen Lö sungsmitteln und können unter vermindertem Druck unzersetzt destilliert werden. Sie sollen als Arzneimittel Verwendung finden.
Gegenstand des Patentes ist nun ein Ver fahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo-3,3-di- ä.thyl-5-methyl-piperidin, das dadurch gekenn zeichnet ist, dass man 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-pi- peridin mit einem Ameisensäureester in Gegen -wart eines Alkalimetalles in das 2,4-Dioxo-3,3- diäthyl-5-oxy-methylen-piperidin überführt und dieses nach Umwandlung in das entspre chende 5-Dialkylamino-methylen-derivat zum 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-5-methyl-piperidin redu ziert.
<I>Beispiel:</I> In 100 Raumteilen absolutem Benzol wer den 24 Gewichtsteile Natriumpulver suspen diert und unter Rühren mit einer frisch her gestellten Lösung von 150 Gewichtsteilen Ameisensäuremethylester und 165 Gewichts teilen 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-piperidin in 900 Raumteilen absolutem Benzol versetzt. Die Temperatur wird durch Wasserkühlung zwi schen 25 und 28 C gehalten. Man rührt wäh rend 12 Stunden. Dann wird das Reaktions gemisch unter Kühlung mit 200 Raumteilen 0,6n - Natronlauge versetzt.
Die wässerige Schicht wird abgetrennt und. mit 35% Salz- säure kongosauer gestellt. Das 2,4-Dioxo-3,3- diäthyl-5-oxy-methylen-piperidin fällt in guter Ausbeute fest aus. Nach Umlösen aus Chloro- form-Petroläther schmilzt es bei 140-141 C.
39,4 Gewichtsteile 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-5- oxymethylenpiperidin werden mit 27 Ge wichtsteilen Dibutylamin in geschlossenem Gefäss auf l50 C erwärmt. Nach Umlösen aus Petroläther schmilzt das 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl- 5-dibutylaminomethylenpiperidin bei 77 C.
31 Gewichtsteile 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-5-dibutyl- aminomethylen-piperidin werden in 150 Raiunteilen Alkohol mit 6 Gewichtsteilen Eis essig und 10 Gewichtsteilen Raney-Nickel bei 120 C und 100 atü hydriert. Nach Abtrennen des Katalysators wird im Vakuum destilliert. Das 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-5-methyl-piperidin siedet unter 16 mm Druek zwischen 178 bis 185 C und schmilzt bei 74-75 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo- 3,3-diäthyl-5-methyl-piperidin, dadurch ge kennzeichnet, dass man 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl- piperidin mit einem Ameisensäureester in Ge genwart eines Akalimetalles in das 2,4-Dioxo- 3,3-diäthyl-5-oxy-metliylen-piperidin überführt und dieses nach Umwandlung in das entspre chende 5-Diallz-ylamino-methylen-deizvat zum 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-5-methyl-piperidin redu ziert.Die Verbindung schmilzt bei 74-75 C und siedet bei 178-185 C/16 mm.
Applications Claiming Priority (2)
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