CH307548A - Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Piperidions.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. Die 2,4-Dioxo-3,3-dialkyl-piperidine und ihre N-Alkylderivate besitzen sedative Eigen schaften (Festschrift Emil Barell, Basel, 1936, S.195).
Es wurde nun gefunden, dass Piperidione der allgemeinen Formel
EMI0001.0007
;worin R, Wasserstoff oder einen 3 ethylrest, R.. und % niedere 'Alkylreste bedeuten, die sich von den bekannten Verbindungen durch die 3lethylgruppe in 5-Stellung untersehei- den, tiefen und langdauernden Schlaf bewir ken.
Clemäss vorliegender Erfindung werden die Verbindungen der angeführten allgemeinen Formel dadurch gewonnen, dass man ein 2,4 Dioxo-3,3-dialkyl-piperidin bzw. sein N-Z1e- thyl-Derivat durch Umsetzung mit einem :
lmeisensäureester in Gegenwart eines Alkali- meta.lles in das 2,4-Dioxo-3,3-dialkyl-5-oxy- inet.hylen-piperidin bzw. sein N-111ethyl-Deri- vat überführt und dieses zum 2,4-Dioxo-3,3- i clialkyl-5-methyl-piperidin bzw. zu seinem N- llethyl-Derivat reduziert.
Dieselben Verbin- dnngen können auch dadurch gewonnen wer den, dass die Oxy methylen -Verbindungen durch Umsetzung mit Ammoniak, Alkyl- oder Dialkylaminen in die Aminomethylen-, Alkyl- oder Dialkylamino - methylen - Verbindungen übergeführt und diese der Reduktion unter worfen werden.
Die neuen Verbindungen sind farblos, fest oder flüssig, sie lösen sich leicht in Wasser und in den gebräuchlichen organischen Lö sungsmitteln und können unter vermindertem Druck unzersetzt destilliert werden. Sie sollen als Arzneimittel Verwendung finden.
Gegenstand des Patentes ist nun ein Ver fahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo-3,5-di- methyl-3-äthyl-piperidin, das dadurch gekenn zeichnet ist, dass man 2,4-Dioxo-3-methyl-3- iithyl-piperidin mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines Alkalimetalles in das 2,4- Dioxo-3-methyl-3-äthyl - 5- oxymethylen-pip eri- din überführt und dieses zum 2,4-Dioxo-3,5- dimethyl-3-äthyl-piperidin reduziert.
<I>Beispiel:</I> 24 Gewichtsteile Natrium werden in 100 Raumteilen absolutem Benzol suspendiert und unter Rühren mit einer Lösung von 120 Ge wichtsteilen 2,4-Dioxo-3-methyl-3-äthyl-piperi- din und<B>100</B> Gewichtsteilen Ameisensäure äthylester in 450 Raumteilen absolutem Ben zol umgesetzt. Nach 16stündigem Rühren wird mit 200 Raumteilen 0,1n-Natronlauge ausge zogen und mit konzentrierter Salzsäure ge fällt. Das 2,4 - Dioxo - 3 - methyl - 3-äthyl-5-oxy- methylen-piperidin fällt ölig aus.
20 Gewichtsteile 2,4-Dioxo-3-methyl-3-äthS=1- 5-oxymethylen-piperidin werden in 100 Raum- teilen Methanol gelöst, mit einem Raumteil Essigsäure versetzt und mit 5 Gewichtsteilen Raney-Nickel bei 100-120 C und 100 atü hydriert. Nach Aufnahme von 2 11Io1 Wasser stoff wird vom Katalysator befreit und das Lösungsmittel abgedampft. Der Rückstand wird unter 19 mm Druck destilliert. Das 2,4 Dioxo-3,5-dimethyl-3-äthyl-piperidin geht un ter diesem Druck bei 172-175 C über. Die aus Petroläther umgelöste Verbindung schmilzt bei 63-64 C und stellt ein Isomerengemisch dar.
Nach erneutem Umkristallisieren aus einem Benzol-Petroläthergemisch erhält man Kristalle vom Schmelzpunkt 97-98 C.
Claims (1)
- <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo- 3,5 - dimethyl - 3 - äthyl - piperidin, dadurch ge kennzeichnet, dass man 2,4-Dioxo-3-methyl-3- äthyl-piperidin mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines Alkalimetalles in das 2,4- Dioxo - 3- methyl-3-ä.thyl-5-oxy meth3-l en-piper.-i- din überführt und dieses zum 2,-1-Dioxo-3,5- dimethyl-3-äthyl-piperidin reduziert. Die neue Verbindung bildet aus Benzol- Petroläther Kristalle vom Schmelzpunkt 97 bis 98 C.
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