CH307546A - Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Piperidions.Info
- Publication number
- CH307546A CH307546A CH307546DA CH307546A CH 307546 A CH307546 A CH 307546A CH 307546D A CH307546D A CH 307546DA CH 307546 A CH307546 A CH 307546A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- dioxo
- piperidine
- propyl
- methyl
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 2,4-dioxo-3,3-di-n-propyl-5-oxymethylene-piperidine Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- XMEIGWGHASSPOY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3,3-dipropylpiperidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NCC(C(C1(CCC)CCC)=O)C XMEIGWGHASSPOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- GTISTLAQJQMZPL-UHFFFAOYSA-N 3,3-dipropylpiperidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NCCC(C1(CCC)CCC)=O GTISTLAQJQMZPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000006295 amino methylene group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001624 sedative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. Die 2,4-Dioxo-3,3-dialkyl-piperidine und ihre N-Alkylderivate besitzen sedative Eigen schaften (Festschrift Emil Barell, Basel, 1936, S.195).
Es wurde nun gefunden, dass Piperidione der allgemeinen Formel
EMI0001.0008
worin R, Wasserstoff oder einen Methylrest, R. und R.3 niedere Alkylreste bedeuten, die sieh von den bekannten Verbindungen durch die Methylgruppe in 5-Stellimg unterscheiden, tiefen und langdauernden Schlaf bewirken.
Gemäss vorliegender Erfindung werden die Verbindungen der angeführten allgemeinen Formel dadurch gewonnen, dass man ein 2,4- Dioxo-3,3-clialkyl-piperidin bzw. sein N-Me- thyl-Derivat durch Umsetzung mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines Alkali- metalles in das 2,4-Dioxo-3,3-dialkyl-5-oxy- methylen-piperidin bzw.
sein N-Methyl-Deri- vat überführt und dieses zum 2,4-Dioxo-3,3- dialkyl-5-methyl-piperidin bzw. zu seinem N- Methyl-Derivat reduziert.
Dieselben Verbin dungen können auch dadurch gewonnen wer den, dass die Oxymethylenverbindungen durch Umsetzung mit Ammoniak, Alkyl- oder Di- alkylaminen in die Aminomethylen-, Alkyl- oder Dialkylamino - methylen -Verbindungen übergeführt und diese der Reduktion unter- worfen werden. Die neuen Verbindungen sind farblos, fest oder flüssig, sie lösen sich leicht in Wasser und in den gebräuchlichen organischen Lö sungsmitteln und können unter vermindertem Druck unzersetzt destilliert werden.
Sie sollen als Arzneimittel Verwendung finden.
Gegenstand des Patentes ist nun ein Ver fahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo-3,3-di-n- propyl-5-methyl-piperidin, das dadurch ge kennzeichnet ist, dass man 2,4-Dioxo-3,3-di-n- propyl-piperidin mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines Alkalimetalles in das 2,4- Dioxo-3,3-di-n-pr opyl-5-oxymethylen-piperidin überführt und dieses zum 2,4-Dioxo-3,
3-di-n- propyl-5-m.ethyl-pipeiddin reduziert. Beispiel: Zu 2,5 Gewichtsteilen '--\Tatriumpi-ilver in 5 Rauanteilen Toluol wird unter Rühren und Kühlen eine Lösung von 20 Gewichtsteilen 2,4-Dioxo-3,3-di-n-propyl-piperidin und 20 Ge wichtsteilen Ameisensäure-methylester in 30 Raumteilen Toluol eintropfen gelassen. Die Temperatur darf 28 C nicht übersteigen.
Nach 4 Stunden wird das Natriumsalz mit 30 Gewichtsteilen 0,3n-Natronlauge ausgezo gen und mit 35 /a Salzsäure kongosauer ge stellt. Die anfangs ölig ausfallende Verbin dung wird bald fest. Nach Umlösen aus Ben- zol-Petroläther schmilzt das 2,4-Dioxo-3,3-di- n-propyl-5-oxymethylen-piperidin bei 103 bis 105 C.
20 Gewichtsteile 2,4-Dioxo-3-3-di-n-propyl- 5-oxymethylen-piperidin werden in 100 Raum teilen Methanol gelöst, mit einem Raumteil Eisessig versetzt imd mit 5 Gewichtsteilen Raney-Nickel bei 100-120 C und 100 atü hydriert. Nach Aufnahme von 2 Mol Wasser stoff wird vom Katalysator befreit und das Lösungsmittel abgedampft. Der Rückstand wird aus Benzol-Petroläther umgelöst. Das 2,4 - Dioxo - 3,3 - di-n-propyl-5- methyl-piperidin schmilzt bei 107 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo- 3,3-di-n-propyl-5-methyl-piperidin, dadurch gekennzeichnet,- dass man 2,4-Dioxo-3,3-di-n- propyl-piperidin mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines Alkalimetalles in das 2,4- Dioxo-3,3-di-n-propyl-5-oxymethylen-piperidin überführt und dieses zum 2,4-Dioxo-3,3-di- n-propyl-5-methyl-piperidin reduziert. Die neue Verbindung schmilzt bei 107 C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH307546T | 1951-10-05 | ||
| CH299531T | 1951-10-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH307546A true CH307546A (de) | 1955-05-31 |
Family
ID=25734076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH307546D CH307546A (de) | 1951-10-05 | 1951-10-05 | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH307546A (de) |
-
1951
- 1951-10-05 CH CH307546D patent/CH307546A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH307546A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| CH307547A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| CH307548A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| DE936747C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrimidinderivaten und deren Salzen | |
| CH307549A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| DE897406C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonverbindungen | |
| DE1921340C3 (de) | In 4-Stellung substituierte 2-Phenyl-5-haIogen-pyrimidine | |
| DE822552C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylderivaten von Diketooxazolidinen | |
| AT201602B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Sulfonamide | |
| AT206444B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyridazinderivaten | |
| AT230882B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Aminochrysen | |
| CH299531A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| AT229318B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 3-Methoxy-2-sulfanilamido-pyrazins | |
| AT162604B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylderivaten von Diketo-Oxazolidinen | |
| AT273132B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyridyl-tetrahydroisochinolinen sowie von deren Säureaddtionssalzen | |
| DE2127177B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2-aminoäthanol-Derivaten | |
| DE2314676C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-5-benzothiazolylessigsäure und deren Salzen | |
| CH307545A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. | |
| AT201605B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen α, α -Diphenyl-γ-hexamethyleniminobutyramid | |
| AT211829B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Aminothiophen-2-carbonsäureestern und den entsprechenden freien Carbonsäuren | |
| AT239779B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer basischer Äther von substituierten Hydroxybenzoesäureamiden und ihrer Salze bzw. quartären Ammoniumverbindungen | |
| AT225680B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer tertiärer Amine | |
| DE946540C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylierten Dioxopiperidinen | |
| AT265259B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen rechtsdrehenden und linksdrehenden Formen von 1-(β-Hydroxy- oder -Halogen-äthyl)-diphenylmethyl-piperidinen und ihren Salzen | |
| AT254850B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine und ihrer Salze |