CH307549A - Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Piperidions.

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CH307549A
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F Hoffmann- Aktiengesellschaft
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Hoffmann La Roche
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  Verfahren zur Herstellung eines     Piperidions.       Die     2,4-Dioxo-3,3-dia-lkyl-piperidine    und  ihre     N-Alkylderivate    besitzen sedative     Eigen-          seliaften        (Festsehrift    Emil     Barell,    Basel,<B>1936,</B>       8.195).     



  Es wurde nun gefunden,     dass        Piperidione     der allgemeinen Formel  
EMI0001.0011     
    worin     R,    Wasserstoff oder einen     -2#lethylrest,          R.    und % niedere     Alkylreste    bedeuten, die  sieh von den bekannten Verbindungen durch  die     Methylgruppe    in     5-Stellung    unterscheiden,  tiefen und langdauernden Schlaf bewirken.  



  Gemäss vorliegender Erfindung werden die  Verbindungen der angeführten allgemeinen       Pormel    dadurch gewonnen,     dass    man ein     2,4-          Dioxo-3,3-diall#:yl-piperidin        bzw.    sein     N-Me-          thyl-Derivat    durch Umsetzung mit einem       Ameisensäureester    in Gegenwart eines     Alkali-          metalles    in das     2,4-Dioxo-3,

  3-dialkyl-5-oxy-          methylen-piperidin        bzw.    sein     N-Methyl-Deri-          vat    überführt und dieses     züm        2,4-Dioxo-3,3-          dialkyl-5-methyl-piperidin        bzw.    zu seinem     N-          Methyl-Derivat    reduziert.

   Dieselben     Verbin-          clung,en    können auch dadurch gewonnen wer  den,     dass    die     Oxymethylen   <B>-</B> Verbindungen  durch Umsetzung mit Ammoniak,     Alkyl-    oder       Dialkylaminen    in die     Aminomethylen-,   <B>Alkyl-</B>    oder     Dialkylamino   <B>-</B>     methylen   <B>-</B> Verbindungen  übergeführt und diese der Reduktion unter  worfen werden.  



  Die neuen Verbindungen sind farblos, fest  oder flüssig, sie lösen sich leicht in Wasser  und in den gebräuchlichen organischen Lö  sungsmitteln und können unter vermindertem  Druck     unzersetzt    destilliert werden. Sie sollen  als Arzneimittel Verwendung finden.  



  Gegenstand des Patentes ist nun ein Ver  fahren zur Herstellung von     2,4-Dioxo-3,3,5-          trimethyl-piperidin,    das dadurch gekennzeich  net ist,     dass    man     2,4-Dioxo-3,3-dimethyl-piperi-          din    mit einem     Ameisensäureester    in Gegen  wart eines     Alkallmetalles    in das     2,4-Dioxo-3,3-          climethyl-5-oxymethylen-piperidiii    überführt  und dieses zum     2,4-Dioxo-3,3,5-trimethyl-pipe-          ridin    reduziert.  



  <I>Beispiel:</I>  12 Gewichtsteile     Natriumpulver    werden  mit 20 Raumteilen     Toluol        überschichtet    und  mit einer Lösung von<B>70</B> Gewichtsteilen     2,4-          Dioxo-3,3-dimethyl-piperidin    und 200     Ge-          wiehtsteilen        Ameisensäure-methylester    in 2000  Raumteilen     Toluol    verrührt.

   Nach     20stündi-          gem    Rühren wird mit<B>150</B> Raumteilen     0,1n-          Natronlauge    ausgezogen und das bei<B>136</B> bis  <B>1370 C</B> schmelzende     2,4-Dioxo-3,3-dimethyl-5-          oxylilethylen   <B>-</B>     piperidin    mit konzentrierter  Salzsäure gefällt.  



  20     Gewiehtsteile    2,4<B>-</B>     Dioxo   <B>-</B>     3,3-dimethyl-5-          oxymethylen-piperidin    werden in<B>100</B> Raum  teilen Methanol -Lind<B>1</B> Raumteil Essigsäure ge  löst und mit<B>100</B> atü in Gegenwart von<B>5</B> Ge-           wielltsteilen        Raney-Nickel    bei 100-1200<B>C hy-</B>  driert. Nach Aufnahme von 2     Mol    Wasserstoff  wird die vom Katalysator befreite Lösung ein  gedampft. Der Rückstand wird aus     Benzol-          Petroläther    umgelöst.

   Das     2,4-Dioxo-3,3,5-tri-          methyl-piperidin    schmilzt bei 111-1120<B>C.</B>

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCI-I: Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo- 3,3,5-trimethyl-piperidin, dadurch gekenn- zeichnet, dass man 2,4-Dioxo-3,3-dimetliyl-pipe- ridin mit einem Ameisensäureester in Gegen wart eines Alkalimetalles in das 2,4-Dioxo-3,3- dimethyl-5-oxymethylen-piperidin überführt und dieses zum 2,4-Dioxo-3,3,5-trimethyl-pipe- ridin reduziert. Die neue Verbindung schmilzt bei<B>111</B> bis 1120<B>C.</B>
CH307549D 1951-10-05 1951-10-05 Verfahren zur Herstellung eines Piperidions. CH307549A (de)

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