CH333922A

CH333922A - Procédé de préparation de nouveaux acides sulfamiques et sulfamates

Info

Publication number: CH333922A
Authority: CH
Inventors: Sureau Robert; Obellianne Pierre
Original assignee: Matieres Colorantes S A Comp F
Priority date: 1954-06-30
Filing date: 1955-06-20
Publication date: 1958-11-15

Description

Procede de preparation de nouveaux acides sulfamiques et sulfamates Dans les brevets frangais 820395 du 15 juil- let 1936, 1045530 du 28 novembre 1951 et 1072634 du 13 janvier 1953, an a decrit la preparation d'acides sulfamiques derives de mono-, di- ou triamines aromatiques, des sels metalliques de ces acides, ainsi que leur appli- cation ä la formation sur fibres ou sur tout autre support, de colorants d'oxydation.

0r, il a maintenant ete trouve que 1'on peut preparer facilement des acides sulfamiques et des sulfamates derives de tetramines aro- matiques, comportant un groupe amino, un groupe sulfamino et deux groupes amino ou sulfamino, et repondant ä la formule generale

dans laquelle Ar represente 1e reste d'un radi- cal aromatique, M represente de 1'hydrogene ou un metal monovalent ou son equivalent, et X represente un atome d'hydrogene ou un groupe -S03M. Ces composes nouveaux sont prepares selon 1'invention, par sulfonation sur un ou plusieurs groupes amino des derives de formules gdnerales

dans lesquelles Ar represente 1e reste d'un radical aromatique etY un groupe susceptible d'etre transforme en groupe amino, tel qu'un groupe nitro ou acylamino, et, 1e cas echeant, par trans- formation en groupes amino, du ou des groupes Y presents dans les produits resultant de cette sulfonation. La sulfonation sur les groupes amino peut eire effectuee ä 1'aide d'un agent sulfonant tel que, par exemple, la chlorhydrine sulfurique, 1'anhydride sulfurique, 1'oleum, 1'acide sulfu- rique, 1'acide sulfamique, les combinaisons de 1'anhydride sulfurique avec une amine tertiaire, une amide ou un ether. Comme exemples d'amines tertiaires susceptibles d'entrer dans des combinaisons de ce genre, an peut citer la pyridine et ses ddrives mono- ou dimethyles, la trimethylamine, la triethylamine, 1'ethyl- morpholine et la dimethylcyclohexylamine ; comme exemple d' amides, an peut citer la dimethyl-formamide et, comme exemple d'ethers, 1e dioxane. Le milieu reactionnel peut etre constitue par un exces de 1'amine ter- tiaire, de 1'amide ou de 1'ether mis en aeuvre, agissant comme solvant, ou eventuellement par un melange de 2 ou plusieurs de ces corps. Apres sulfonation, les groupes Y presents sont transformes en groupes amino par 1'un quel- conque des procedes connus s'effectuant en milieu neutre ou alcalin.

Les acides sulfamiques ainsi obtenus peu- vent eire isoles ä 1'etat d'acides libres, de sels alcalins- ou alcalinoterreux, ou de sels avec des bases azotees. Les acides libres sont peu solubles dans 1'eau ; les sels sont, en general, bien solubles et se presentent sous forme de cristaux blaue grisätre ou legerement brunätre. Ils se pretent particulierement bien ä la pr6pa- ration de colorants d'oxydation possedant d'ex- cellentes solidites, specialement au lavage.

Ces colorants d'oxydation sont prepares de preference Sur fibres selon les procedes connus et decrits, en particulier, dans les brevets ci- dessus mentionnes. Un des modes d'application les plus convenables consiste, par exemple, ä appiiquer Sur fibres, par impression, une päte constituee par une solution d'un me1ange du sulfamate, d'un oxydant, eventuellement d'un catalyseur d'oxydation, d'un produit generateur d'acide, et d'un leger exces dune base volatile, melangee ä un epaississant adequat, ä secher 1'impression obtenue et ä 1'exposer ä la vapeur d'eau bouillante neutre Pendant quelques mi- nutes.

Parmi les oxydants utilisables ä cet effet, an peut donner comme exemples, les chro- mates, bichromates, nitrites, chlorates, 1'eau oxygenee et les sels capables d'en produire. Comme catalyseurs d'oxydation, an peut uti- hser les sels de cuivre, de vanadium, ainsi que les sels de 1'acide vanadique, les ferrocyanures. Les substances generatrices d'acide au moment du vaporisage peuvent Ure des sels de bases volatiles telles que 1'ammoniaque, des amides ou des esters d'acides organiques.

Daus les exemples suivants, les Parties in- diquees sont en poids. Exemple 1 Daus 1100 Parties bien brassees d'alpha- picoline, an introduit lentement, saus depasser 300 C, 350 Parties de chlorhydrine sulfurique, puis en une fois 274 Parties de dinitro-3,3'- diamino-4,4'-diph6nyle. La temperature monte d'elle-meme ä 35-40 C. L'appareil etant pro tege de 1'humidite, an Porte la temperature ä 500 C Pendant une heure, hisse refroidir ensuite Pendant 2 heures et verse la masse de sulfonation dans une solution bien RTI ID="0002.0273" WI="9" HE="4" LX="1743"LY="645"> agitee de 400 Parties de carbonate de sodium dans 1000 Parties d'eau. Ort verifie que la solution obtenue est bien alcaline et chasse 1'alpha- picoline par entrainement ä la vapeur. Par refroidissement, 1e dinitro-3,3'-diphenyle-di- sulfamate de sodium-4,4' cristallise sous forme de cristaux jaune clair.

Ce compose est introduit par fractions Jans 1e melange suivant, prealablement Porte quelques instants ä 1'ebullition : limaille de fer 420 Parties, eau 2500 Parties et acide acetique glacial 100 Parties. 0n maintient ensuite une heure ä 1'ebullition sous bonne agitation ; puis an send alcalin par addition de carbonate de sodium et 1'on filtre bouillant. Par refroi- dissement et addition de 100 Parties de chlo- rure de sodium, an precipite 1e diamino-3,3'- diph6nyle-disulfamate _ de sodium-4,4' sous forme dune poudre cristalline beige que Fon filtre et seche sous vide. Ce disulfamate de sodium est assez peu soluble dans 1'eau froide.

En remplagant 1e carbonate de sodium ser- vant ä 1'alcalinisation par du carbonate de potassium ou du carbonate de calcium, an obtient de la meme fagon les disulfamates de potassium et de calcium. Ce dernier sel est beaucoup plus soluble que les sels de sodium et de potassium. En traitant 1e sel de calcium par du Sulfate d'ammonium en solution aqueuse chaude, en filtrant 1e precipite de Sulfate de calcium forme et en concentrant 1e filtrat, an obtient des cristaux de disulfamate d'ammo- nium ayant des proprietes analogues ä celles des disulfamates de sodium et de potassium.

Calculé pour C1:H140,N4S@Na, Trouvé N % .... 12,83 12,65 S0/0 .... 14,67 14,83 14011/o .... 4,12 4,80 (900 C sous vide) Exemple 2 Dans 25 parties bien brassées d'alpha-pico- line, on introduit lentement, sans dépasser 30 C, 8 parties de chlorhydrine sulfurique, puis 5 parties de dinitro-4,6-diamino-1,3-ben- zène. On porte à 400C pendant 10 minutes, puis on brasse encore 1 heure à température ordinaire. On verse la masse dans une solution de 10 parties de carbonate de sodium dans 30 parties d'eau, vérifie l'alcalinité et entraîne l'alpha-picoline à la vapeur. Le dinitro-4,6- benzène disulfamate de sodium-1,3 cristallise par refroidissement. On le filtre et l'introduit par fractions dans un mélange, préalablement porté quelques instants à l'ébullition, compre nant: fer en limaille 10 parties, acide acétique 4 parties, eau 25 parties. On chauffe une heure au bouillon, rend alcalin par addition de car bonate de sodium et filtre à chaud. Le filtrat est concentré au bain-marie jusqu'à précipi tation du diamino-4,6-benzène disulfamate de sodium-1,3 qui se présente sous forme d'une poudre cristalline beige très soluble dans l'eau.

Pour l'analyse, le produit a été purifié par recristallisation à partir d'un mélange eau- alcool.

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation d'acides sulfamiques et de sulfamates dérivés de tétramines aroma tiques et comportant un groupe amino, un groupe sulfamino et deux groupes amino ou sulfamino, caractérisé en ce que l'on sulfone sur un ou plusieurs groupes amino un dérivé aromatique comportant un groupe amino et 3 groupes amino ou susceptibles d'être trans formés en groupes amino et en ce que l'on transforme ensuite, le cas échéant, en groupes amino le ou les groupes transformables en groupe amino présents dans les produits résul tant de cette sulfonation. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que les groupes susceptibles d'être transformés en groupes amino sont des groupes nitro.
2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le dérivé aromatique utilisé est le dinitro-3,3'-diamino-4,4'-diphényle.
3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le dérivé aromatique utilisé est le dinitro-4,6-diamino-1,3-benzène.