BE539079A - - Google Patents

Description

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   Dans le brevet français   820.395   du 15 juillet   1936   et dans les brevets belges 515e478   du-12   novembre 1952 et 525.636 du 11 janvier 1954, on a décrit la préparation d'acides sulfamiques dérivés de mono-di- ou tria- mines aromatiques) des sels métalliques de ces acides ainsi que leur appli- cation à la formation sur fibres ou sur tout autre supporta de colorants d'oxydation. 



   Or, il a maintenant été trouvé dans les services de la demande- resse, que l'on peut préparer facilement les acides sulfamiques et les sul- famates dérivés de   tétramines   aromatiques et répondant à la formule générale : 
 EMI1.1 
 dans laquelle   Ar   représente le reste d'un radical aromatique, M représen- te un métal monovalent ou son équivalent , X représente un atome d'hydrogé- ne ou un groupe -SO3M. 



     @   Ces composés nouveaux peuvent être préparés par sulfonation sur un   ou   plusieurs groupes NH2 des dérivés de formules générales : 
 EMI1.2 
 dans lesquellss Ar représente le reste d'un radical aromatique et Y un groupe nitro ou un autre groupe susceptible de se transformer en groupe amino, tel qu'une groupe acylamino, et par transformation en groupes amino du ou des groupes   Y   présents dans les produits résultant de cette sulfona- tiono 
La sulfonation sur les groupes amino peut être effectuée à l'aide d'un agent sulfonant tel que, par exemple, la chlorhydrine sulfurique, l'an- hydride sulfurique, l'oléum, l'acide sulfurique, l'acide   sulfamique,   les combinaisons de l'anhydride sulfurique avec une amine tertiaire, une amide ou un éther.

   Comme exemples d'amines tertiaires suceptibles d'entrer dans les combinaisons précédentes, on peut citer la pyridine et ses dérivés mono- ou   diméthylés,   la triméthylamine, la   triéthylamine,     l'éthylmorpholine.   et la   diméthyloyolohexylamine;   comme exemples d'amides, on peut citer la dimé- thyl-formamide, et comme exemple d'éthers, le dioxane. Le milieu réactionnel peut être constitué par un excès   de'l'aminé   tertiaire, de l'amide ou de l' éther mis en oeuvre, agissant comme solvant, ou éventuellement par un mélange de 2 ou plusieurs de ces corps. Après sulfonation, les groupes Y sont transformés en groupes amino   par '1'un   quelconque des procédés connus s'effectuant en milieu neutre ou alcalin. 



   Les acides sulfamiques ainsi obtenus peuvent être isolés à l'état d'acides   libres.,de   sels alcalins ou   alcaline-terreux,   ou de sels avec les bases azotées, Les acides libres sont peu solubles dans l'eau, les sels sont, en générale bien solubles et se présentent sous forme de cristaux blanc grisâtre ou lègérement brunâtre. Ils se prêtent particulièrement bien à la préparation de colorants d'oxydation possédant d'excellentes solidités, spécialement au lavage. 

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   Ces colorants d'oxydation sont préparés de préférence sur fibres selon les procédés connus et décrits, en particulier, dans les brevets ci- dessus mentionnés. Un des modes d'application les plus convenables consiste, par   exemple ,à   appliquer sur fibres par impression une pâte constitùée par une solution d'un mélange de sulfamate, d'un oxydant, éventuellement d'un catalyseur d'oxydation, d'un produit générateur d'acide, et d'un léger ex- cès d'une base volatile,mélangée à un épaississant adéquat, à sécher l'im- pression obtenue et à l'exposer à la vapeur d'eau bouillante neutre pen- dant quelques minutes. 



   Parmi les oxydants utilisables pour la réalisation de ce procédé, on peut donner comme exemples, les chromates, bichromates, nitrites, chlo- rates, l'eau oxygénée et les sels capables d'en produire. Comme catalyseurs d'oxydation, on peut utiliser les sels de cuivre,, de vanadium, ainsi que les sels de l'acide vanadique, les ferrocyanures, Les substances génératri- ces d'acide au moment du vaporisage peuvent être des sels de bases volati- les telles que l'ammoniaque, des amides ou des esters d'acides organiques. 



   Dans les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, les parties indiquées sont en poids. 



  EXEMPLE 1.- 
Dans   1.100   parties bien brassées d'Ó-picoline on introduit len- tement sans dépasser 30 C, 350 parties de chlorhydrine sulfurique, puis en une fois 274 parties de dinitro-3'3' diamino-4.4' diphényle. La températu- re monte d'elle-même à 35-40 C, L'appareil étant protégé de l'humidité, on porte la température à 50 C pendant une heure, laisse refroidir ensuite pen- dant 2 heures et verse la masse de sulfonation dans une solution bien agi- tée de 400 parties de   carbonates   de sodium dans 1.000 parties d'eau. On vérifie que la solution obtenue est bien alcaline et chasse l'Ó- picoline par entraînement   à   la vapeur. Par refroidissement le dinitro-3.3' diphény- le-disulfamate de sodium-4.4' cristallise sous forme de cristaux jaune clair. 



   Ce composé est introduit par fractions dans le mélange suivant, préalablement porté quelques instants   à l'ébullition :  limaille de fer 420 parties , eau 2.500 parties et acide. acétique glacial 100 parties. On main-   tient ensuite une heure à l'ébullition sous bonne agitation ; on rend   alcalin par addition de carbonate de sodium et l'on filtre bouillant. Par refroidissement et addition de 100 parties de chlorure de sodium, on   préci-   pite le diamino-3.3' diphényle-disulfamate de sodium -4.4' sous l'aspect d'une poudre cristalline beige que l'on filtre et sèche sous vide. Ce   disul-     famate   de sodium est assez peu soluble dans l'eau froide. 



   En remplaçant le carbonate de sodium servant à l'alcalinisation par du carbonate de potassium ou du carbonate de calcium, on obtient de la même façon les disulfamates de potassium et de calcium. Ce dernier sel est beaucoup plus soluble.que les sels de sodium et de potassium. En traitant le sels de calcium par du sulfate d'ammonium en solution aqueuse   chaude,en   filtrant le précipité de sulfate de calcium formé et en concentrant le fil- trat, on obtient des cristaux de disulfamate d'ammonium ayant des proprié- tés analogues à celles des disulfamates de sodium et de potassium. 



  Analyse du sel disodique 
 EMI2.1 
 

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 EMI3.1 
 
<tb> Calculé <SEP> pour <SEP> Trouvé
<tb> 
 
 EMI3.2 
 C1 H140TSNa N % eeee ee eeeop eeo 12,83 12,65 S % 0000000 00000000 14,67 14,83 Zozo 0000000000000 4,12 "r9"' (90  
 EMI3.3 
 
<tb> sous <SEP> vide)
<tb> 
 EXEMPLE 2. - 
On empâte 40 parties de   diamino-3.3'    diphényle-disulfamate   de so- dium -4.4', 
20 parties de chlorate de sodium 
30 parties d'oxalate d'ammonium 
20 parties de solution de vanadate d'ammonium à   1%   
10 parties d'ammoniaque à 20% 
880 parties d'épaississant à base   d'amidon-adragante.   



   La pâte rendue homogène est tamisée et imprimée sur tissu de co- ton. Après séchage et vaporisage neutre à   100 C   d'une durée de 8 minutes, on lave le tissu dans un bain contenant 3 parties pour 1.000 de carbonate de sodium et 3 parties pour   1.000   de savon de Marseille. La nuance obtenue est un brun jaune corsé possédant d'excellentes solidités, en particulier à la lumière et au lavage. 



  EXEMPLE 3.- 
Dans 25 parties bien brassées d'Ó -picoline, on introduit lente- ment, sans dépasser 30 C, 8 parties de chlorhydrine sulfurique, puis 5 par- ties de   dinitro-4.6   diamino-la3 benzène On porte à 40 C pendant 10 minu- tes, puis on laisse brasser 1 heure à température ordinaire. On verse la masse dans une solution de 10 parties de carbonate de sodium dans 30 par- ties   d'eau,   vérifie l'alcalinité et entraîne l'Ó-picoline à la vapeur. Le   dinitro-4.6   benzène disulfamate de   sodium-1..3   cristallise par refroidisse- ment On le filtre et l'introduit par fractions dans un mélange,préalable- ment porté quelques instants à l'ébullition, comprenant : fer en limaille 10 parties, acide acétique 4 parties,eau 25 parties.

   On chauffe une heure au bouillon, rend   aloalin   par addition de carbonate de sodium et filtre à chaud. Le filtrat est concentré au bain-marie jusqu'à précipitation du dia-   mino-4.6   benzène disulfamate de   sodium-1.3   qui se présente sous forme d'une poudre cristalline beige très soluble dans l'eau. 



   Pour l'analyse, le produit a été purifié par recristallisation à partir d'un mélange eau-alcool. 
 EMI3.4 
 
<tb> 



  Calculé <SEP> pour <SEP> Trouvé
<tb> 
 
 EMI3.5 
 C6:Er806N 4 s2Na2 C % oeo oonoooaaooo 21,05 2172 g 0 0000000000".0" 2,6 3,10 lIT % 0" 0 0 0   00 0 . 0 0   16,37 15,72 s % ." 000..0000.00 18,71 19,50 

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   EXEMPLE   4.- 
On prépare une pâte homogène au moyen de : 
70 parties de   diamino-4.6   'benzène disulfamate de sodium-1.3 
40 parties de chlorure d'ammonium 
20 parties de chlorate de sodium 
20 parties de vanadate d'ammonium à 1% 
10 parties d'ammoniaque à 20% 
840 parties d'épaississant à base d'amidon-adragante. 



   La pâte homogène est tamisée et imprimée sur tissu de coton. L'im- pression, séchée et développée pendant 10 minutes en vapeur d'eau neutre'à 100 C, donne une nuance brun-jaune de bonne solidité à la lumière.

Claims (1)

1. RESUME L'invention comprend : 1 ) Un procédé de préparation d'acides sulfamiques et de sulfamates qui consiste à sulfoner sur un ou plusieurs groupes amino les dérivés aromati- ques comportant un groupe amino et 3 groupes aminà ou susceptibles de se transformer en groupes amino et à transformer en groupes amino les groupes transformables en groupes amino et présents dans les produits résultants de cétte sulfonation.

   2 )A titre de produits industriels nouveaux, les acides sulfamiques et les sulfamates de formule générale : EMI4.1 dans laquelle Ar représente le reste d'un radical aromatique, M représente un métal monovalent ou son équivalent, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe SO3M.

   3 ) L'application des produits définis sous 2 ) à la formation de colorants d'oxydation sur fibres ou sur tout autre support.