CH351956A - Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, aliphatischen Nitrodiolen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, aliphatischen Nitrodiolen

Info

Publication number
CH351956A
CH351956A CH351956DA CH351956A CH 351956 A CH351956 A CH 351956A CH 351956D A CH351956D A CH 351956DA CH 351956 A CH351956 A CH 351956A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
nitro
formula
dihydroxy
ether
alkynen
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Cyril Prof Dr Grob
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of CH351956A publication Critical patent/CH351956A/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, aliphatischen Nitrodiolen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von hinsichtlich der Stereoisomerie einheitlichen   1,3 -Dihydroxy-2-nitro-alkynen-    (4) der Formel
R-C   C-CHOH-CHNO,-CH,OH    worin R einen Alkyl-, insbesondere einen höheren Alkylrest, bedeutet, das heisst also der   threo- und      erythro-Verbindungen.   



   Die neuen Verbindungen werden erhalten, wenn man Alkyn-(2)-ale-(l) der Formel   R-C=-C-CHO    mit   fl-Nitro-äthanol    umsetzt.



   Bei der Umsetzung, welche man zum Beispiel in an sich bekannter Weise durchführen kann, zeigt es sich, dass in überraschender Weise nicht die zu erwartende 1,4-, sondern eine   1,2-Addition    an die Carbonylgruppe stattfindet, wobei   1,3 -Dihydroxy-2-nitro-    alkyne-(4) erhalten werden. Erhaltene Racemate können in ihre optischen Antipoden zerlegt werden, z. B. durch Behandlung mit einer optisch aktiven Base, wie Brucin, oder auf mikrobiologischem Wege.



   Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.



   Die neuen Verbindungen sind therapeutisch wirksam, z. B. als Fungizide; ferner weisen sie eine antiatheromatotische Wirkung auf. Sie können als Heilmittel oder als Zwischenprodukte zu deren Herstellung Verwendung finden.



   Beispiel
In einem 50-cmS-Erlenmeyer werden 86 mg Pottasche in 2 cmS Methanol auf   Oo    vorgekühlt und dann gleichzeitig 1 g Hexadecyn-(2)-al-(1) und 0,38 g   B    Nitro-äthanol zugegeben. Man hält diese Mischung 15 Minuten bei   0O    und lässt dann 1 Stunde bei Raumtemperatur stehen. Man kühlt dann erneut auf   0"    ab, macht mit Eisessig und einigen Tropfen Wasser leicht sauer und zieht mit Äther aus. Die   Ätherauszüge    werden mit Wasser neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Vakuum eingedampft. Bei Zugabe von Pentan fällt das threo-1,3-Dihydroxy-2nitro-octadecyn-(4) der Formel
EMI1.1     
 aus, das nach dreimaligem Umkristallisieren aus   Ather-Pentan    bei   74-75"    schmilzt.  



   PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von hinsichtlich der Stereoisomerie einheitlichen   1,3 -Dihydroxy-2-nitro-    alkynen-(4) der Formel    RC C-CHOH-CHNO2-CH2OH    worin R einen Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Alkyn-(2)-ale-(1) der Formel    R-C C-CHO    mit   S-Nitro-äthanol    umsetzt.



   UNTERANSPRUCH
Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von Hexadecyn-(2)-al-(l) ausgeht. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.
    Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, aliphatischen Nitrodiolen Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von hinsichtlich der Stereoisomerie einheitlichen 1,3 -Dihydroxy-2-nitro-alkynen- (4) der Formel R-C C-CHOH-CHNO,-CH,OH worin R einen Alkyl-, insbesondere einen höheren Alkylrest, bedeutet, das heisst also der threo- und erythro-Verbindungen.
    Die neuen Verbindungen werden erhalten, wenn man Alkyn-(2)-ale-(l) der Formel R-C=-C-CHO mit fl-Nitro-äthanol umsetzt.
    Bei der Umsetzung, welche man zum Beispiel in an sich bekannter Weise durchführen kann, zeigt es sich, dass in überraschender Weise nicht die zu erwartende 1,4-, sondern eine 1,2-Addition an die Carbonylgruppe stattfindet, wobei 1,3 -Dihydroxy-2-nitro- alkyne-(4) erhalten werden. Erhaltene Racemate können in ihre optischen Antipoden zerlegt werden, z. B. durch Behandlung mit einer optisch aktiven Base, wie Brucin, oder auf mikrobiologischem Wege.
    Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
    Die neuen Verbindungen sind therapeutisch wirksam, z. B. als Fungizide; ferner weisen sie eine antiatheromatotische Wirkung auf. Sie können als Heilmittel oder als Zwischenprodukte zu deren Herstellung Verwendung finden.
    Beispiel In einem 50-cmS-Erlenmeyer werden 86 mg Pottasche in 2 cmS Methanol auf Oo vorgekühlt und dann gleichzeitig 1 g Hexadecyn-(2)-al-(1) und 0,38 g B Nitro-äthanol zugegeben. Man hält diese Mischung 15 Minuten bei 0O und lässt dann 1 Stunde bei Raumtemperatur stehen. Man kühlt dann erneut auf 0" ab, macht mit Eisessig und einigen Tropfen Wasser leicht sauer und zieht mit Äther aus. Die Ätherauszüge werden mit Wasser neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Vakuum eingedampft. Bei Zugabe von Pentan fällt das threo-1,3-Dihydroxy-2nitro-octadecyn-(4) der Formel EMI1.1 aus, das nach dreimaligem Umkristallisieren aus Ather-Pentan bei 74-75" schmilzt.
    PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von hinsichtlich der Stereoisomerie einheitlichen 1,3 -Dihydroxy-2-nitro- alkynen-(4) der Formel RC C-CHOH-CHNO2-CH2OH worin R einen Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Alkyn-(2)-ale-(1) der Formel R-C C-CHO mit S-Nitro-äthanol umsetzt.
    UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von Hexadecyn-(2)-al-(l) ausgeht.
CH351956D 1956-06-06 1956-06-06 Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, aliphatischen Nitrodiolen CH351956A (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH351956T 1956-06-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH351956A true CH351956A (de) 1961-02-15

Family

ID=4509611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH351956D CH351956A (de) 1956-06-06 1956-06-06 Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, aliphatischen Nitrodiolen

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH351956A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH351956A (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, aliphatischen Nitrodiolen
CH419169A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen pharmakologisch wirksamen Hydroxylaminen
AT233745B (de) Verfahren zur Herstellung von Reserpsäureestern sowie deren Salzen
AT233746B (de) Verfahren zur Herstellung von Reserpsäurediestern sowie ihren Salzen
AT219203B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Ester
AT93320B (de) Verfahren zur Darstellung eines Esters des Trichloräthylalkohols.
AT35680B (de) Verfahren zur Darstellung von Succinylsalizylsäure oder deren Methylhomologen.
CH263037A (de) Verfahren zur Darstellung eines neuen Derivates der 2-Oxy-5-amino-benzoesäure.
AT233001B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen O-(β-Acyloxyäthyl)-N, N-dialkylhydroxylaminen
AT282578B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Cyclopropancarbonsäureester
AT268233B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Cyclopropancarbonsäureester
AT220767B (de) Verfahren zur Herstellung von Trihydroxypregnenonen
AT245175B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Ester der Dehydrocholsäure
AT242688B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Dinitro-alkylphenylbutyrate
CH327510A (de) Verfahren zur Herstellung neuer Nortropanolester
DE1057133B (de) Verfahren zur Herstellung neuer, pharmakologisch wirkender 1, 1-Diphenyl-2-aminoalkanole
CH234450A (de) Verfahren zur Herstellung eines p-Nitro-benzoesäureesters.
CH599947A5 (en) 4-phenyl-2-morpholinones
CH371809A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Spasmolytika
CH337540A (de) Verfahren zur Herstellung einer 1,3,5-Triazin-Verbindung
CH327509A (de) Verfahren zur Herstellung von 1-(p-Nitrophenyl)-2-dihalogen-acetamido-1,3-propandiol
DE1067034B (de) Verfahren zur Herstellung des Lactons der 8/?-Oxy-2a-methoxy-3/?,5/)'oxido-1,2,3,4,5 S^a.lOa-octahydronaphtha-Im 1/i-carbonsaure
CH273600A (de) Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.
CH168942A (de) Verfahren zur Darstellung von 1-(3'.4'-Äthylendioxy)-phenyl-2-methylaminoäthan-1-ol.
DE1194870B (de) Verfahren zur Herstellung von basischen Diphenyl-acyloxyessigsaeureestern