Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 359228 Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinfarbstoffen Gegenstand ,der vorliegenden Erfindung isst lein Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinfarbstoffen, welche der Formel
EMI0001.0015
entsprechen,
worin R den Rest eineis organischen Farbstoffes, x Wasserstoff oder :Methyl und n eine niedrige ganze Zahl, vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4, bedeuten, und worin -0-- an einen aromatischen Rest oder ein ,aliphatmscihes KettengEe,
d des Reisces R gebunden ist und bei Azofarbstoffen ian einer von der ortho-Stellung verschiedenen Stellung zu einer Azobrücke steht.
Das enfind@ungsgemässe Verfahren :isst @dadurahge- kennzeichnet, dass man 1 Mol eines Farbstoffes der Formel R (OH). (II) worin Rund n,die oben ,genannten Bedeutungen he- sitzen, und worin OH :
an einen aromatischen Rest oder ein :aliphatiisches des Restes R gebunden rast, mit n Molen eines entsprechenden 2,4-Dihalagen-pyrinniid i,ns, vorzugsweise von 2,4 Di- ohlor-6 methyl-pynimiidiin, von 2,4-Dichlor-pyAmmdin oder der entsprechenden .Dibrompyrim dine umsetzt.
,Dias .neu- Verfahren eignet sich grundsätzlich für alle bekannten Farbstoffklassen, insbesondere aber für die Reihe der Anthrachinon-, Phthalbcyanin@, Nitro- und Azofarbstoffe,
von denen die Mono- und Disazofarbistoffe in der Regel besonders interessante Resultate ergeben. Die Farbstoffe, vor allem die Phthalocyanin- und Azofarbstoffe, können koordmativ gebundene Metallatome, beispielsweise Chrom-, Ko balt-,
Nickel- oder Kupferatome, aufweisen oder metallisiembare @Gruppierungen enthalten, welch letz tere auf der Faser oder gegebenenfalls in Substanz nach ;
bekannten Methoden in die Metallkomplexe übergeführt werden können.
Die Dur Anwendung igeiangenden Farbstoffe kön nen selbstverständlicheine über idme Anzahl n hinaus gehende Menge von OH-Gruppen ,aufweisen, welche nicht an der Umsetzung mit den 2,4--Dihalogen-pyni- midinen teilnehmen.
Die neuen Farbstoffe können ausser Iden an Hy- droxylgruppen gebundenen Monohalogen-pyrimidin- resten noch solche über eine Stickstoffbrücke gebun dene enthaften. Die die Hydroxylgruppen tragenden aromatischen Kerne bzw.
äliphatischen Kettenglieder können mit rdem Fiarb!stoffmolekül direkt oder vor zuigsweise über Bnüokengliieder verbunden sein. Als solche kommen beispielsweise folgende in Betracht:
EMI0001.0169
wobei R' für Wasserstoff, nednigmalekularm Alkyl, Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, .Axyl oder Aralkyl steht; i
EMI0001.0179
R"
<tb> oder <SEP> --N-, <SEP> worin <SEP> R" <SEP> für <SEP> ,einen <SEP> Acylrest <SEP> .steht.
Die Umsetzung der als Ausgangsprodukte murr Anwendung gelangenden wasserlöslichen Farbstoffe mit den 2,4-Dihasogen pynimni@diinen wird vorzwgswedsr in wässerigem. Medium durchgeführt. Sie kann. ,ab:
er auch in organischen Lösungsmitteln oder in Ge- mischen von ,solchen mit Wasser rausgeführt werden. Als organische Lösungsmittel kommen in Betracht Alkohole, Aceton, ,Benzol, Toluol,
tertiäre organische Basen wie Pyriäiin uisw. Düie 2,4-Dühalogen-pynknidine können als solche in konzentm@ertex Form oder aber in einem organischen Lösungsmittel gelöst zur An wendung gebracht wenden. Als Lösungsmittel :
eignen sich insbesondere Aceton, Blenzol, Chlorbenzol und Toluol.
Die Reak:tiornsterapematur ist der Re:aktionsfähi;g_ ket ,der einzelnen Ausgangsprodukte :anzupassen und variiert in wehen Grenzen. Vorzugsweise, werden Tem peraturen zwischen 0 und 100 C angewendet.
Müs sen höhere Temperaturen,a s etwa 40 C eingehalten werden, so ist fies nm Hinblick,auf die Wasserdampf- flüchtigkeit der 2,4-Dihalogen pyrimidine angezeigt, in gegebenenfalls mit einem Rückflusskühder ausge- rüsteten Gefässen zu arbeiten.
Die Umsetzung kann in stark bisschwach alka- Eschem, neutralem bis schwach saurem Medium ,durchgeführt werden.
Zur Neutralisation dies ent- :stehenden einen Äquivalents Halogenwasserstoff wird der Reaktionslösung zweckmässig entwedür zu Buginn oder während der Umsetzung eiirr säurebindendes Mit tel wie b:
eispiielsweise Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Caleiumhydroxyd oder Bariumhydroxyd in fester, pulverisierter Form oder :als wüsseriige Lösung hinzugefügt.
Der Zusatz von geringen Mengen eines Netz- oder Emulgier- mittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungs- reaktion ibzschleunigen.
Die Reaktion wird iso ;gehiite:t, dass nur ,ei=n Halo- ganatom des 2,4;Diha#logen-6-methyl- oder des 2,4- DGhalo!ge#n-pyrimidins mit dem ,austauschfähigen Was- seTstoffatoim :der Hydroxygruppe reggiert.
Nach B zend:igun@g der Kondensation kann der fertige Pyrimidinfarbstoff aus seiner igegebenenfalls vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium-oder Kaliumchlorid :aiusigesialzen oder mit Säureausgefällt, hierauf .abige:saugt, :gewaschen und getrocknet werden.
Die :erfindungsgemäss mindestens einen mono- halogenierten Pynimiidinmimg tragenden, wasserlöslichen Pyrinvdinfarbstoffe c91gnensich zum Färben, Klotzen und Bedrucken vorn Fasern pflanzlicher rund tieniischer Herkunft, von ,Fasern aus regenerierter CeR,uloisie,
von Caseinfasern, von animalisierten C & udos"efasern, von :synthetischen Polyameid!fiasiern sowie von Ge- mischen dmeser Fasern und von Leider.
Die erhalte nen, gegebenenfalls :eiirrer ;alkalischen Nachbehand- lung biet ,gegebenenfalls erhöhter Temperatur unter- worfenen und anschliessend geseiften Färbungen be sitzen :
gute Licht-, Wasch-, Walk- und Schweiss- echthenten. Dm neuen Farbstoffe eignen seich auch für halb- und vollkentiniuierliche Färbeverfahren wie P@ad-Jig, Pad-Roll sowie Thermofixierverfahren.
Die Färbungen und Drucke mit den neuen Farb stoffen -sind vor ;allem ideshalb besonders wertvoll, weil diese mit dem Fasiermolekül eine stabile, che- mische :
Bindung eingehen wind daher in der Regel hervorragende Nassechtheiten -aufweisen. Sofiern nicht die .gesamte Farbstoffmenge an,de.r chemischen Um- setzung mit .der Faser te,iilnini-n:t, kann man -durch g2- Operationen, wie :nachträgliches Spülen und;
!oder Senfen, gegebenenfalls unter Anwendung höherer Temperaturen, Iden nichtumgesetzten Anteil des Farbstoffes von der .Faser entfernen, wobei auch synthetische Waschmittel, wie z.
B. Alkylarylsulfcinate, Naüriumlaurylsulfat, NatTiumlaurydpolyglykoläthiersul- fat, gegebenenfalls carboxymethyliie:rte Alkylpolygly- kol.äther, Mono- und .Dialkylphe.nylpolyglykofäthier, Verwendung finden können.
Die Fixierung der Farbstoffe beim Färben, KJotzenoder Bedrucken kann gleichzeitig oder nacih- träg ,i ch, dem gleichen Bad oder in einem irischen Bad, gegebenenfalls nach :einer ZwIschentroeknung vorgenommen werden.
Arbeitet man in einem fri schen Büd, so eist "eis ratsam, idie Fixieru ng in Geigen- wairt von wasserlöslichen RTI ID="0002.0250" WI="11" HE="4" LX="1527" LY="917"> Salzen, z.
B. Natri@umsulfat, auszuführen, um :eine tv\lweise des Farbistoffeis in der Flotte zu verhüten. Die Fixierung ,des Farbstoff, ;auf der Faser findet in der Hitze statt, z.
B. unter den Bedingungen :der Th,rmofixie- rung; man kann aber iden Prozess stark beschleunigen bzw. bei tieferer Temperatur ab:
lauf.zm l.as@sen, wenn man ,dem Färbe- ibzw. Nachbehandlungsbad sauer odier ,alkalisch reagierende Mittel ,als Katalysatoren zu- eetzt.
Die optimalen Versuchsbedii:ngangen zur App;lika- tion der Farbstoffe können<B>je</B> .nach Art :der Faser sehr verschiedenartig sein. Für das :
Färben, Klotzen und Bedrucken von tierischen Fasern sowie vorn ,synthe- tischen PolyamidUaisern wird man vorzugsweise in saurem, neugradem .oder schiwach alkalischem Meidium färben bzw. fixieren, z.
B. in Gegenwart vom Essieg- säure, Ameisensäure, S^chwefe1säiure, Ammoni.um- isuJfat, ,Milchsäure, Oxalsäiure, Natriumacetat, Na- tniumhicarboinat, Natrium- oder Kaliumaa,rbonat, Na- trIummetaphosphat, Trimethylamin, Pyridin,
Chinoilin usw. Man kann .auch in Geigenwart vorn Egali;siier- mitteln, z.
B. polyoxäthylie:rten Fellaminen edier von Gemischen derselben miit Alkylpolyglykoläthern, cssig- rsauer ;bis ne:utnal färben und am Schluss der Färbung ,das Bad durch Zusiatz von geringen Mengen eines ;alkalisch reiagierenden Mitteils, z. B.
Ammoniak, Na- tniumbicarbonat, Soda u;sw., oder Verbindungen, wel che @in der Hitze alkalisch reagieren, z. B. Hexa- methylentetnamin, .Harnstoff, bis zur neutralen oder fischwach ;alkalischen Reaktion abstumpfen. Hierauf wird gründliche, espü:lt und :geigeibenenfalls mit etwas EssüigsäuTe abigesäuert.
Das Färben, Klotzen und Bedrucken von Cellu- loisefasern erfolgt vortedlhafterweiise in alkalischem Meidium, z.
B. in Gegenwart von Natriumcarbonat, Natronlauge, Kalitauige, Calcium;hydroxyd, Natriium- me@tasilnkat,NatrIuimborat,Wassergl.as,Trina trsiump:hos- phat, Ammoniak, Trimethylaimin, quiaitemären Basen, z.
B. Tetraalkkyl,amnaoniumver;bii:nd;un,gen @usw. Zurr Vermeiduing von reduktiven Reaktionen werden beim Färben, Klotzen oder Breidrucken d@e:r Fasern oft mit Vorteil milde Oxydationsmiittcl, wie 1-nitrobenzod-3- sulfonsaures Natrium, zugesetzt. Die Fixierung erfolgt auch bei :
dein Ceillulose,fasezn in der Regel in der Wärme. Nach erfolgter Fixierung wird das gefärbte, geklotzte oder bedruckte Material gründlich -gespült und geseift, um urfixierte ,Farbstoffanteile zu ent fernen.
In -den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, :die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind @in Celsiusgraden <I>Beispiel 1</I> 25;6 Teile idas Natriumsalzes das Monoazofarb- stoffes, den man idurch Kuppeln von :di:
azoiertem 1-Amino-4-(2'-hydroxy)-äthoxyb,enzol in :alkalischem Medium mit 1-Hydroxy-naphth,al.iin-3,.6-diisu Nonsäure erhält, werden bei 60-65 in 200 Teilen Wasser runter Rührren gelöst.
Man kühlt -auf 50 , gibt 50 Teile einer 30o/oigen Natronlauge au und siteillt reit etwa 250 Taillen Ds auf 0 .
Zu idieser auf Thiazolgelb @alka- lisch reagierenden Lösung gibt man 9 Teile 2,4- Dichlor-6-,methyl-pynimiidin und rührt 1-2 Stunden bei 0-5 .
Hierauf gibt miau noch 3 Teile 2,4-iDi- chlor-6-methyl-pyrimiiidin zu und rührt noch während ungefähr 2 Stunden ,
heu gleicher Temperatnrr. Der entstehende neue Farbstoff fällt in sehr feinen Kiii- 9tallen Baus. Man verdünnt mit 750 Teilen Wasser und .salzt bei etwa 10 reit <B>180</B> Teilen Kalnum- öhlorid aus, filtriert ,
ab und wäscht Idas Nutschgut mit c^.ner 15'1/oiigen Kaliumchloridlösung, uni noch vorhandene Natronlauge zu entfernen. Ein eventuell noch vorhandener Rest von Dichlor-pyrimvidin ward durch Nachwaschen mit etwas Aceton -entfernt. Nötigenfalls kann ,
der Farbstoff durch Umlösen aus Wasser gereinigt werden. Man trocknet die neutrale Farbstoffpaste .bei 50-60 im Vakuum. Der neue .Farbstoff ist rein rotes Pulver, das sich<B>in</B> Wasser mit scharlachroter .Farbe löst.
Verwendet man anstelle von 2;4-DicMar=6-miethyl- pyriimidiin das 2,4-.Dichlor-pyrimidin, so erhält man einen :scharlachroten :Farbstoff von ähnlichen Eigen schaften.
<I>Färbevorschrift</I> Ein Zeillwollgewebe wird auf deiner .Rouleaux- druckmaschine mit einer Druckpaste, bastehmd Laus 30 Telle:n des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes 200 Teilen Harnstoff 360 Teilen Wasser 400 Teilen Natriumalginatverdnckum;
g 41/0 und 10 Teilen Natriumcarbonat bedruckt und getrocknet. Hierauf wird der Druck während 5-10 Minuten .bar :
etwa 102 gedämpft, mit kaltem Wasser gründlich gespült, während 10 Minuten kochend @geseift,nochmals .mit Wasser .ge spült und getrocknet. Man erhält einen brillanten scharlachroten Druck von hervorragendem Nassecht- heiten und sehr guter Lichtechtheit.
Einre trockene Behandlung des Materials bei 120 bis 150 während 5 Minuten anstelle des D'ämpfans ergibt ebenfalls ein sehr gutes Resultat.
<I>Beispiel 2</I> 71,2 Teile ,des .D@isazofiarbistoffes, der durch Kup peln von tetrazoüüerter 4,4'-4UDiiamimo-3,3'-,dimethyl- l,l'-:
diph enyl-2,2'-idmsulfonisäure mit 1-Hydroxy- naphthaldn--4-sulfonsiäure einerseits und Hydroxy- benzol ierhalten wird, werden in 500 Tei len Wasser bei 90 gelöst. Bei einem pH-Wert von 6,0 und Binar Temperatur von 90 werden 16,3 Teile 2,4-Diiehlor-6-m,ethyl-pynimiidiin zugegiebien;
.durch Zu tropfen von verdünnter Sololösung wird ider pH- Wert auf -6,0-6,5 gehalten. Der Endpunkt ider Um setzung :
der phenokschen Hydroxygruppe mit dem Dichlor-py inunüdin kann idurch Säulen- oder Papiier- chromatographive leicht festgestellt werden.
Durch Abkühlen der Reaktionslösung Bund Aussahen mit Kochsalz wird (der Farbstoff abgeschieden, .gegebe- nenfalls durch Umlösengereinigt, und hierauf ge trocknet.
Er ,stellt ein rotes Pulver idar, das Fasern aus Wolle, & idie oder Cellulo!se in scharlachroten Tönen -von,-sehr guten Nassechtheiten färbt.
<I>Färbevorschrift</I> 2 Teile ides getrockneten Farbstoffes werden in 4000 Teilen Wasser gelöst und auf 40 erwärmt. Heurauf gilbt man 2 Teile Essigsäure zu und geht .mit 100 Teilen seines Wollgewebies ein.
Man treibt innert 15-20 Minuten zum Kochen ,und hält während 45 bis =60 Minuten auf .Kochtemperatur. Nun gibt man nach Odem Abkühlen auf 85-90 etwa 5 Teile 5%iiges Ammoniak :
oder 3 Tele Hexamethylen- tetranviin zu und behandelt während 20 Minuten bei 90 . Anschliessend spült man gründlich, indem man dem Spülwasser in :eäiner Passage :etwas Egsmgs:
äura zusetzt, und trocknet. Man @axhält reine legale, schar- lachrote Färbung von sehr guter Wasch-, Sahwess- @und Walkechtheit isoee guter Lichtechtheit.
(In ider nachfolgenden Tabelle sind weitere Bei- spiele aufgeführt, irdenen
EMI0003.0319
bedeuten und in Kolonne (I) durch die Struktur- formel und in Kolonne (1I)
durch den Farbton der wässerigen Lösung gekennzeichnet sind.
EMI0004.0001
(I) <SEP> (II)
<tb> S <SEP> 03H
<tb> -N <SEP> = <SEP> N-<B><I>7</I> <SEP> -</B> <SEP> \-N-C <SEP> Hz-C <SEP> Hz-O-A <SEP> gelbbraun
<tb> <B>Co</B> <SEP> CzHs
<tb> 503H
<tb> H03S <SEP> OH
<tb> 4
<tb> @\-N <SEP> = <SEP> N#-O-CHz-CHz-O-B <SEP> rat
<tb> H035 -S03H
<tb> S03H
<tb> OH <SEP> <B>N=N <SEP> -</B>
<tb> <B><I>5</I></B> <SEP> H0 <SEP> <B>-NH2</B> <SEP> O-A <SEP> sahadach <SEP> rot
<tb> 3s-JJ
<tb> SOSH
<tb> OH <SEP> N=N--<B> < _></B>
<tb> 6 <SEP> -NH <SEP> 0-B <SEP> rat
<tb> H03S-<B>CO <SEP> <U>#</U></B>
<tb> H3C <SEP> -CH3
<tb> CH3
<tb> CH3 <SEP> C1
<tb> Cl <SEP> -N\Z
<tb> N=-S0311
<tb> 7 <SEP> -N=N
<tb>
lgtiohwg
<tb> Cl <SEP> gelb
<tb> SOa-NH-CHs-CHa-O <SEP> A
<tb> O <SEP> NHa
<tb> 1I
<tb> 8 <SEP> -S03H <SEP> ,blau
<tb> 0-A
<tb> 1I
<tb> O <SEP> NH
<tb> S03H
EMI0005.0001
9 <SEP> Phthalo- <SEP> -S02-NH-CHz-CH2-O-A
<tb> türldglylau
<tb> cyanin
<tb> --(S03H)3
<tb> Phthala- <SEP> --S02 <SEP> NH <SEP> <B>/--\</B>-0-B
<tb> uaiisb#l#a <SEP> u#au
<tb> 10 <SEP> @# <SEP> cyanin <SEP> #tünlaiisb#l#a
<tb> --(S03H)3
<tb> S03H
<tb> NH <SEP> <B>\</B>-NH-<B>/-\</B> <SEP> -0-A
<tb> 11
<tb> -N02 <SEP> gelbbraun
<tb> SOz <SEP> NH2
<tb> H03S <SEP> OH
<tb> 12
<tb> -N=N-@-SO2-CH2-CHZ <SEP> O-A <SEP> rot
<tb> H03S- <SEP> @ <SEP> S03H
<tb> H03S# <SEP> -503H
<tb> HO <SEP> N=N
<tb> 13
<tb> <B>\/</B> <SEP> NH2 <SEP> 0-A <SEP> vi:
olettrot
<tb> H03 <SEP> S
<tb> 0-A
<tb> 14 <SEP> @@@@- <SEP> HOS- <SEP> -S03H <SEP> byanrviolett
<tb> H03S-N <SEP> N
<tb> O <SEP> <B>Cu-O</B>
Additional patent to main patent no. 359228 Process for the preparation of pyrimidine dyes Subject matter of the present invention is a process for the preparation of pyrimidine dyes which have the formula
EMI0001.0015
correspond,
in which R is the radical of an organic dye, x is hydrogen or: methyl and n is a lower integer, preferably 1, 2, 3 or 4, and in which -0-- to an aromatic radical or an aliphatic chain,
d of the Reisces R is bound and in azo dyes ian a position different from the ortho position to an azo bridge.
The process according to the invention: isst @ dadurahge indicates that 1 mol of a dye of the formula R (OH). (II) in which round n, the meanings given above, sit, and in which OH:
attached to an aromatic radical or an aliphatic radical of the radical R, with n moles of a corresponding 2,4-dihalagen-pyrinniide i, ns, preferably of 2,4-dichloro-6-methyl-pynimiidiine, of 2,4-dichloro -pyAmmdin or the corresponding .Dibromopyrim dine.
, Dias .neu- process is basically suitable for all known classes of dyes, but especially for the series of anthraquinone, phthalic cyanine, nitro and azo dyes,
of which the mono and disazo carbides usually give particularly interesting results. The dyes, especially the phthalocyanine and azo dyes, can be coordinatively bonded metal atoms, for example chromium, cobalt,
Nickel or copper atoms have or contain metallizable groups, which latter on the fiber or optionally in substance;
known methods can be converted into the metal complexes.
The dyes which are used can of course have an amount of OH groups in excess of the identical number n, which do not take part in the reaction with the 2,4-dihalopynimidines.
In addition to monohalogenopyrimidine residues bound to hydroxyl groups, the new dyes may also contain those bound via a nitrogen bridge. The aromatic nuclei bearing the hydroxyl groups or
Aliphatic chain links can be connected to the fiber molecule directly or sometimes via link links. The following can be considered as such:
EMI0001.0169
where R 'is hydrogen, low molecular weight alkyl, hydroxyalkyl, cycloalkyl, .Axyl or aralkyl; i
EMI0001.0179
R "
<tb> or <SEP> --N-, <SEP> where <SEP> R "<SEP> stands for <SEP>, a <SEP> acyl radical <SEP>.
The conversion of the water-soluble dyes, which are used as starting materials, with the 2,4-dihasogen pynimni @ diines is vorzwgswedsr in aqueous. Medium carried out. She can. ,from:
it can also be carried out in organic solvents or in mixtures of such with water. Suitable organic solvents are alcohols, acetone, benzene, toluene,
tertiary organic bases such as pyriaine and the like. The 2,4-halo-pynknidines can be used as such in concentrated form or dissolved in an organic solvent. As a solvent:
acetone, blenzene, chlorobenzene and toluene are particularly suitable.
The reaction temperature is the reaction capacity of the individual starting products: to adapt and vary within narrow limits. Preferably, temperatures between 0 and 100 C are used.
If higher temperatures, a s about 40 C, have to be maintained, then with a view to the water vapor volatility of the 2,4-dihalogen pyrimidines, work in vessels equipped with a reflux cooler if necessary.
The reaction can be carried out in a strongly to weakly alkaline, neutral to weakly acidic medium.
To neutralize this: one equivalent of hydrogen halide is expediently added to the reaction solution either at Buginn or during the reaction with an acid-binding agent such as b:
Sodium or potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide or barium hydroxide in solid, powdered form or: as an aqueous solution added.
The addition of small amounts of a wetting agent or emulsifier to the reaction mixture can accelerate the conversion reaction.
The reaction becomes iso; it means that only one halogen atom of the 2,4; dihalogen-6-methyl- or of the 2,4-halo! Ge # n-pyrimidine with the exchangeable water seTstoffatoim: the hydroxy group reigns.
After the condensation has taken place, the finished pyrimidine dye can be washed and dried from its solution or suspension, optionally neutralized beforehand, with sodium or potassium chloride or with acid, then .abige: sucked,: washed and dried.
The: according to the invention at least one mono-halogenated pynimiidinmimg carrying, water-soluble pyrinvdin dyes are suitable for dyeing, padding and printing on fibers of vegetable origin, of, fibers from regenerated CeR, uloisie,
of casein fibers, of animalized C & udos "e fibers, of: synthetic polyamide fibers, as well as mixtures of fine fibers and unfortunately.
The resulting, if necessary: ultra-alkaline aftertreatment, if necessary subjected to increased temperature and then have soaped colorations:
good light, wash, fulled and sweat real ducks. The new dyes are also suitable for half and full centennial dyeing processes such as P @ ad-Jig, Pad-Roll and thermosetting processes.
The dyeings and prints with the new dyes are above all particularly valuable because they combine with the fiber molecule to create a stable, chemical:
Forming a bond therefore usually has excellent wet fastness properties. If the total amount of dye is not consumed by the chemical reaction with the fiber te, iilnini-n: t, one can use g2 operations such as: subsequent rinsing and;
! Or mustards, optionally using higher temperatures, remove the unreacted portion of the dye from the .Faser, synthetic detergents, such as.
B. Alkylarylsulfcinate, Naüriumlaurylsulfat, NatTiumlaurydpolyglykoläthiersul- fat, optionally carboxymethyliie: rte Alkylpolygly- kol.äther, Mono- and .Dialkylphe.nylpolyglykofäthier can be used.
The fixation of the dyestuffs during dyeing, puffing or printing can be carried out simultaneously or afterwards, in the same bath or in an Irish bath, optionally after an intermediate drying.
If you are working in a fresh book, it is advisable to fix water-soluble RTI ID = "0002.0250" WI = "11" HE = "4" LX = "1527" LY = "917"> in violin wool Salts, e.g.
B. sodium sulphate to carry out: to prevent a small amount of the dye in the liquor. The fixation of the dye on the fiber takes place in the heat, e.g.
B. under the conditions: the th, rmofixie- fixation; But you can accelerate the process strongly or at a lower temperature:
Lauf.zm l.as@sen, if you, the Färbe- ibzw. Post-treatment bath acidic or alkaline agents, added as catalysts.
The optimal test conditions for the application of the dyes can be very different depending on the type of fiber. For the :
Dyeing, padding and printing of animal fibers, as well as synthetic polyamide bases on the front, will preferably be dyed or fixed in acidic, fresh or weakly alkaline medium, e.g.
B. in the presence of acetic acid, formic acid, sulfuric acid, ammonium ammonium sulfate, lactic acid, oxalic acid, sodium acetate, sodium hicarbonate, sodium or potassium carbonate, sodium metaphosphate, trimethylamine, pyridine,
Chinoilin, etc. You can also use the Geigenwart in front of the leveling agent, e.g.
B. polyoxäthylie: rten Fellaminen edier of mixtures thereof with alkyl polyglycol ethers, cssig- ric acid; to neutral coloring and at the end of the coloring, the bath by adding small amounts of an; alkaline reacting agent, e.g. B.
Ammonia, sodium bicarbonate, soda, etc., or compounds which react alkaline in the heat, e.g. B. hexamethylene methylene amine, urea, to neutral or fish weak, blunt alkaline reaction. This is followed by thorough acidification, if necessary, with a little acetic acid.
The dyeing, padding and printing of cellulose fibers is preferably carried out in an alkaline medium, e.g.
B. in the presence of sodium carbonate, caustic soda, potassium hydroxide, calcium; hydroxide, sodium methasilnate, sodium borate, water gl.as, trine trsiump: phosphate, ammonia, trimethylaimin, quiaitemary bases, e.g.
B. Tetraalkkyl, amnaoniumver; bii: nd; un, gen @ etc. To avoid reductive reactions, mild oxidizing agents such as sodium 1-nitrobenzod-3-sulfonic acid are often advantageously added during dyeing, padding or pulp printing of the fibers. The fixation also takes place with:
Your ceilulose, as a rule, faints in the warmth. After the fixation has taken place, the dyed, padded or printed material is thoroughly rinsed and soaped in order to remove primed, dye components.
In the following examples, the parts are parts by weight: the percentages are percentages by weight, and the temperatures are in degrees Celsius <I> Example 1 </I> 25; 6 parts of the sodium salt of the monoazo dye, which can be obtained by coupling: di:
Azoated 1-amino-4- (2'-hydroxy) -ethoxyb, enzene in: alkaline medium with 1-hydroxy-naphth, al.iin-3, .6-diisu Nonic acid are obtained at 60-65 in 200 parts of water Stir down dissolved.
It is cooled to 50, 50 parts of a 30% sodium hydroxide solution are added and about 250 waists Ds to 0 are ridden.
9 parts of 2,4-dichloro-6-, methyl-pynimiidin are added to this solution, which reacts to thiazole yellow @ alkaline, and the mixture is stirred for 1-2 hours at 0-5.
Then meow 3 parts of 2,4-iDichlor-6-methyl-pyrimiiidin are added and the mixture is stirred for about 2 hours,
hay same temperature no. The resulting new dye falls in very fine kiii-tall structures. It is diluted with 750 parts of water and salted at about 10 times, 180 parts of potassium chloride are extracted, filtered,
and washes the filter material with a 15% strength solution of potassium chloride to remove any caustic soda that is still present. Any residue of dichloropyrimvidine that was still present was removed by washing with a little acetone. If necessary,
the dye can be purified by dissolving it in water. The neutral dye paste is dried at 50-60 in a vacuum. The new colorant is a pure red powder that <B> dissolves in </B> water with a scarlet color.
If 2,4-dichloropyrimidine is used instead of 2,4-DicMar = 6-methylpyriimidine, a: scarlet: dye of similar properties is obtained.
<I> Dyeing instructions </I> A Zeillwollstoff fabric is on your .Rouleaux printing machine with a printing paste, bastehmd louse 30 parts: n of the dye obtained according to Example 1 200 parts of urea 360 parts of water 400 parts of sodium alginate;
g 41/0 and 10 parts of sodium carbonate printed and dried. The pressure is then bar for 5-10 minutes:
about 102 steamed, rinsed thoroughly with cold water, soaped at the boil for 10 minutes, rinsed again with water and dried. A brilliant scarlet print with excellent wet fastness and very good light fastness is obtained.
A dry treatment of the material at 120 to 150 for 5 minutes instead of the D'ämpfans also gives a very good result.
<I> Example 2 </I> 71.2 parts of the .D @ isazofiarbistoffes, which by coupling tetrazoüerter 4,4'-4UDiiamimo-3,3 '-, dimethyl- l, l'-:
Diphenyl-2,2'-idmsulfonic acid with 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid on the one hand and hydroxylbenzene are dissolved in 500 parts of water at 90 °. At a pH of 6.0 and a binary temperature of 90, 16.3 parts of 2,4-Diiehlor-6-m, ethyl-pynimiidiine are added;
The pH value is kept at -6.0-6.5 by adding dropwise dilute solution. The end point of the implementation:
The phenolic hydroxyl group with the dichloro-py inunüdin can easily be determined by column or paper chromatography.
By cooling the reaction solution and looking with common salt, the dye is deposited, if necessary purified by dissolving, and then dried.
It represents a red powder which dyes fibers made of wool, or cellulose, in scarlet shades of very good wet fastness properties.
<I> Dyeing instructions </I> 2 parts of the dried dye are dissolved in 4000 parts of water and heated to 40%. 2 parts of acetic acid are added and 100 parts of its woolen fabric are part of it.
Bring to the boil within 15-20 minutes, and hold for 45 to = 60 minutes. Now, after the breath has been cooled to 85-90, about 5 parts of 5% ammonia are added:
or 3 tele hexamethylene tetranviin and treated for 20 minutes at 90. Then you rinse thoroughly by adding the rinse water in: a passage: some eggs:
aura clogs and dries. Man @ ax holds pure legal, sharp red coloring of very good wash, Sahwess @ and milled fastness isoee good light fastness.
(Further examples are given in the table below, earthen
EMI0003.0319
mean and in column (I) by the structural formula and in column (1I)
are characterized by the color of the aqueous solution.
EMI0004.0001
(I) <SEP> (II)
<tb> S <SEP> 03H
<tb> -N <SEP> = <SEP> N- <B> <I> 7 </I> <SEP> - </B> <SEP> \ -NC <SEP> Hz-C <SEP> Hz- OA <SEP> yellow-brown
<tb> <B> Co </B> <SEP> CzHs
<tb> 503H
<tb> H03S <SEP> OH
<tb> 4
<tb> @ \ - N <SEP> = <SEP> N # -O-CHz-CHz-O-B <SEP> rat
<tb> H035 -S03H
<tb> S03H
<tb> OH <SEP> <B> N = N <SEP> - </B>
<tb> <B><I>5</I> </B> <SEP> H0 <SEP> <B> -NH2 </B> <SEP> O-A <SEP> sahadach <SEP> red
<tb> 3s-YY
<tb> SOSH
<tb> OH <SEP> N = N-- <B> <_> </B>
<tb> 6 <SEP> -NH <SEP> 0-B <SEP> rat
<tb> H03S- <B> CO <SEP> <U>#</U> </B>
<tb> H3C <SEP> -CH3
<tb> CH3
<tb> CH3 <SEP> C1
<tb> Cl <SEP> -N \ Z
<tb> N = -S0311
<tb> 7 <SEP> -N = N
<tb>
lgtiohwg
<tb> Cl <SEP> yellow
<tb> SOa-NH-CHs-CHa-O <SEP> A
<tb> O <SEP> NHa
<tb> 1I
<tb> 8 <SEP> -S03H <SEP>, blue
<tb> 0-A
<tb> 1I
<tb> O <SEP> NH
<tb> S03H
EMI0005.0001
9 <SEP> Phthalo- <SEP> -S02-NH-CHz-CH2-O-A
<tb> Türldglylau
<tb> cyanine
<tb> - (S03H) 3
<tb> Phthala- <SEP> --S02 <SEP> NH <SEP> <B> / - \ </B> -0-B
<tb> uaiisb # l # a <SEP> u # au
<tb> 10 <SEP> @ # <SEP> cyanine <SEP> # tünlaiisb # l # a
<tb> - (S03H) 3
<tb> S03H
<tb> NH <SEP> <B> \ </B> -NH- <B> / - \ </B> <SEP> -0-A
<tb> 11
<tb> -N02 <SEP> yellow-brown
<tb> SOz <SEP> NH2
<tb> H03S <SEP> OH
<tb> 12
<tb> -N = N - @ - SO2-CH2-CHZ <SEP> O-A <SEP> red
<tb> H03S- <SEP> @ <SEP> S03H
<tb> H03S # <SEP> -503H
<tb> HO <SEP> N = N
<tb> 13
<tb> <B> \ / </B> <SEP> NH2 <SEP> 0-A <SEP> vi:
oil red
<tb> H03 <SEP> S
<tb> 0-A
<tb> 14 <SEP> @@@@ - <SEP> HOS- <SEP> -S03H <SEP> byanr violet
<tb> H03S-N <SEP> N
<tb> O <SEP> <B> Cu-O </B>