CH364497A - Procédé de préparation de monoéthers de glycols - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation de mono éthers de glycols
 La présente invention concerne un procédé de préparation de monoalcoyléthers de glycols secondaires-secondaires et secondaires-tertiaires de formule:
EMI1.1     
 où R est un radical organique aliphatique, isocyclique ou hétérocyclique, saturé ou non,   R' est    un radical du même type ou un atome d'hydrogène, R et   R' pouvant    former un cycle avec l'atome de carbone   hydroxylé,    R" est un radical aliphatique, et
R"' est un radical alcoyle.



     I1    est connu de préparer des monoalcoyléthers secondaires-tertiaires de ce type en faisant réagir des dérivés organomagnésiens sur des alpha-alcoyloxycétones ou alpha-alcoyloxyesters, mais les méthodes de préparation des matières de départ sont compliquées.



   Il a maintenant été trouvé qu'on peut condenser des   a-chloralcoyléthers    de formule    R" - CHC1- O - R"'    avec des aldéhydes et des cétones de formule
 R-CO-R' en présence de magnésium dans un éther cyclique et obtenir les monoalcoyléthers de glycols secondaires-secondaires et secondaires-tertiaires avec de bons rendements.



   La réaction peut être représentée par l'équation suivante:
EMI1.2     

 Les éthers de glycols obtenus par le procédé de la présente invention présentent un grand intérêt parce qu'ils peuvent être facilement transformés par action d'acides en cétones d'après le schéma:
EMI1.3     

 Cette méthode permet donc d'obtenir des cétones à n + m atomes de carbone, à partir d'aldéhydes ou cétones à n atomes de carbone par condensation avec des chloralcoyléthers dont le radical chloralcoyle contient m atomes de carbone.



   Dans la formule des chloralcoyléthers    R" - CHC1- OR"'    utilisés pour la réaction, R"' est un radical alcoyle, de préférence un radical alcoyle inférieur, tel que méthyle ou éthyle, R" est un radical aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, par exemple méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle.



   Les chloralcoyléthers sont facilement préparés par réaction d'aldéhydes   R" CHO    avec l'acide chlorhydrique et un alcool R"' OH.



   Comme aldéhydes R-CHO, on peut utiliser des aldéhydes aliphatiques, saturés ou non, aromatiques ou hétérocycliques. Les cétones peuvent être aliphatiques ou cycliques.



   La réaction s'effectue en amenant en contact le chloralcoyléther et l'aldéhyde ou la cétone avec du magnésium en présence d'un éther cyclique comme tétrahydrofuranne, tétrahydropyranne et leurs homologues. Le magnésium peut être activé par du chlorure mercurique.  



   Voici à titre d'exemple, comment le procédé de l'invention peut être exécuté:
 Exemple
 Dans un ballon on charge 32 g d'alpha-chloréthyléthyléther fraîchement distillé qu'on dilue par 2 volumes de tétrahydrofuranne sec. On coule un tiers de cette solution sur 7,3 g de magnésium et 0,5 g environ de chlorure mercurique juste recouverts de tétrahydrofuranne.



   On agite; la réaction ne tarde pas à se mettre en route. On refroidit aussitôt le ballon par un bain de glace pilée. On ajoute lentement le reste de la solution. On introduit ensuite en une heure 17 g d'heptanone-2 étendue de son volume de tétrahydrofuranne. On maintient l'agitation pendant une nuit en laissant revenir lentement à la température ambiante.



   On hydrolyse le composé magnésien obtenu par de la glace et du chlorure d'ammonium, extrait la couche aqueuse à l'éther et sèche sur sulfate de sodium.



   Par distillation à   90-940C    sous 12 mm, on obtient le méthyl-3-éthoxy-2 octanol-3 avec un rendement de 50 %.



   Par traitement avec de l'acide formique on obtient avec un rendement de   75 %    la méthyl-3 octanone-2.



   Dans le tableau suivant on a indiqué les rendements obtenus à la condensation de chloréthyl-, chlorpropyl-, chlorbutyl- et chloroisobutyl-éthyléthers avec une série d'aldéhydes et de cétones, et les points d'ébullition des éthyléthers des glycols obtenus.



   1. chloréthyl-éthyléther Ethers de glycol    Rendement P. éb./
 avec: O/o pression mm   
 heptanal 60 1070/12
 benzaldéhyde 42 121-1220/12
 isopropylbenzal
 déhyde 70   105-1060/0,4   
 acroléine 40   61 - 640/20   
 crotonal 58 790/18
 isobutyl-méthyl
 cétone 50   710/11   
 amylméthylcétone 50 920/12
 cyclohexanone 50 930/12
  

Claims (1)

1. 2. chlorpropyl-éthyléther Ethers de glycol Rendement P. éb./ avec: o/0 pression mm heptanal 66 127 /19 acroléine 38 72- 730/17 crotonal 55 870/17 benzaldéhyde 58 93 940/0,5 acétone 46 64- 660/19 isobutylméthyl cétone 75 910/17 3. chlorbutyl-éthyléther avec: heptanal 25 122-1240/18 4. chlorisobutyl-éthyléther avec: heptanal 25 113-1160/17 REVENDICATION Procédé de préparation de monoalcoyléthers de glycols seaondairetsecondaires let secondaires-tertiaires de formule:

   EMI2.1 où R est un radical organique aliphatique, isocyclique ou hétérocyclique, saturé ou non, R' est un radical du même type ou un atome d'hydrogène, R et R' pouvant former un cycle avec l'atome de carbone hydroxylé, R" est un radical aliphatique, R"' est un radical alcoyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé carbonylé de formule R - CO - R' avec un a-chloralcoyléther de formule R" - CHC1- OR"' en présence de magnésium dans un éther cyclique, en ce que l'on décompose le composé magnésien qui s'est formé et en ce que l'on isole l'éther de glycol.

   SOUS-REVENDICATIONS l. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise le tétrahydrofuranne ou l'un de ses homologues comme éther cyclique dans lequel la réaction est conduite.

   2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise le tétrahydropyranne ou l'un de ses homologues comme éther cyclique dans lequel la réaction est conduite.