CH368466A - Verfahren zum Färben von Textilfasern aus Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien - Google Patents

Description

  Verfahren zum Färben von     Textilfasern    aus     Hydroxylgruppen    enthaltenden     Materialien       Es wurde gefunden, dass man auf     Textilfasern     aus     Hydroxylgruppen    enthaltenden     Materialien,    ins  besondere     Cellulosetextilmaterial,    wie z. B.

   Baum  wolle oder regenerierte     Cellulose,    waschechte Fär  bungen erhält, wenn man organische     Farbstoffe    ver  wendet, die mindestens eine saure     wasserlöslich-          machende    Gruppe und mindestens eine     Isothiocyanat-          gruppe    enthalten, die mit dem zu färbenden Mate  rial in Gegenwart einer     alkalisch    reagierenden Ver  bindung eine chemische Bindung eingeht.  



  Für das Verfahren geeignete     Farbstoffe    sind leicht  zugänglich durch     Einwirkung    von     Thiophosgen    auf  organische     Farbstoffe,    die eine primäre, vorzugsweise  aromatisch gebundene     Aminogruppe    und     mindestens     eine saure     wasserlöslichmachende    Gruppe, insbeson  dere eine     Sulfonsäuregruppe,    enthalten.  



  Als Beispiele geeigneter     Azofarbstoffe    seien  solche der     Benzol-azo-benzol-,        Benzol-azo-diphenyl-,          Benzol-azo-naphthalin-    oder     Naphthalin-azo-naph-          thalinreihe    genannt, oder solche, die erhalten werden  durch     Kuppeln    eines     diazotierten        Anilins    mit einem       Acetessiganilid    oder einer     heterocyclischen    Verbin  dung, enthaltend     eine        enolisierbare        Ketogruppe,

      bei  spielsweise einem     Pyrazolon.    Solche sind in     grosser     Zahl bekannt und werden erhalten durch Kupplung  eines     diazotierten    Amins mit einer     Azokomponente.     



  Als Beispiele geeigneter     Diazokomponente    seien  die folgenden Amine erwähnt:       1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-sulfonsäure,          2-Amino-l-methoxybenzol-4-sulfonsäure,          3-Amino-2-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure,          3-Amino-6-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure,            2-Aminophenol-4-sulfonsäure,          5-Acetylamino-3-aminobenzol-l-sulfonsäure,          1-Amino-2-oxy-3-chlor-5-nitrobenzol,          4-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure,

            5-Acetylamino-    oder     5-Benzoylamino-2-amino-          benzol-l-carbonsäure,          2-Aminobenzoesäure-4-    oder     -5-sulfonsäure,          1-Aminonaphthalin-4-,    -5-, -6- oder     -7-sulfon-          säure,          1-Amino-6-nitronaphthahn-4-sulfonsäure,          2-Aminonaphtha@lin-4-,    -6-, -7- oder     -8-sulfon-          säure,          1-Aminonaphthalin-3;

  6-disulfonsäure,          1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,          1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-4,8-,    -5,7- oder     -6,8-disulfon-          säure,     1-(3'- oder     4'-Aminobenzoyl)-aminobenzol-3-sul-          fonsäure,          3-Aminopyren-8-    oder     -10-monosulfonsäure,          3-Aminopyren-5,8-    oder     -5,10-disulfonsäure,          4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,

      ferner       O-Axylderivate    von     Aminonaphtholsulfonsäuren,     z. B. die     O-Acylderivate    der     1-Amino-8-oxy-          naphthalin-3,6-    oder     -4,6-disulfonsäure,          Dehydrotoluidin-mono-    oder     -di-sulfonsäure     <B>USW.</B>  



  Es kommen ferner als     Diazokomponenten        sulfon-          säuregruppenhaltige        Aminomonoazofarbstoffe        in    Be  tracht, die man z. B. durch Kupplung     diazotierter          Monoacyldenvate    von aromatischen     Diaminen    mit      eine     aromatische        Oxygruppe    oder eine     Ketomethylen-          gruppe    enthaltenden     Azokomponenten    und nach  träglicher     Verseifung    der erhaltenen     Acylaminomono-       <RTI  

   ID="0002.0008">   azofarbstoffe    herstellen kann, z. B. die durch Versei  füng der aus     Phenolen,        Naphtholen,        5-Pyrazolonen,          Barbitursäuren,        Oxychinolinen,        ss-Ketocarbonsäure-          derivaten    und     diazotierten        Monoacyldiamino-          benzolen,

          Monoacyldiaminostilbendisulfonsäuren    und  dergleichen erhältlichen     Aminomonoazofarbstoffe.     Ferner sind als     diazotierbare        Aminoazofarbstoffe     auch Kupplungsprodukte von einer der     erwähnten          NH.-    Gruppen     enthaltenden    Kupplungskomponenten  mit den     Diazoverbindungen    der ebenfalls aufgeführ  ten     Aminosulfonsäuren    geeignet.  



  Die erwähnten     Diazokomponenten    sind mit     Azo-          komponenten    zu kuppeln, wobei die Kombination so  zu     treffen    ist, dass der entstehende     Azofarbstoff    min  destens     eine        Aminogruppe    und mindestens eine       wasserlöslichmachende    Gruppe     enthält.        Als    geeignete       Azokomponenten    seien     genannt,    solche der Benzol  reihe, wie z. B.

   Anilin,     w-Methansulfonsäurederivate     von     Anilin,    von     o-Methoxyanilin    und von     o-Amino-          benzolcarbonsäuren    (wobei die     (o-Methansulfonsäure     zwecks Freisetzung der     Aminogruppe    nach der     Farb-          stoffherstellung    hydrolytisch gespalten wird), ferner       m-Toluidin,        3-Acylamino-l-aminobenzole,    z.

   B. das       3-Acetylamino-l-aminobenzol,-          1-Amino-5-methyl-2-methoxyb        enzol,          1-Amino-2,5-dimethoxy-    oder     -diäthoxybenzol,          1-Amino-3-methoxybenzol,          1-Amino-2-methoxy-5-isopropylbenzol,     oder     Azokomponenten,    die sich von     ss-Ketocarbon-          säureestern    oder     -amiden    ableiten und die in       a-Stellung        kuppeln    können, z.

   B.     Acetessigarylide,          Pyrazolone,    insbesondere     5-Pyrazolone,    die in     4-Stel-          lung        kuppeln    können, wie       3-Methyl-5-pyrazolon,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-2'-,    -3'- oder       -4'-sulfonsäure,          1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure,          5-Pyrazolon-3-carbonsäureamide,          Barbitursäuren,        Oxychinoline,    wie       8-Oxychinolin,

          2,4-Dioxychinolin    und       Phenole,    wie       p-Kresol,          4-Acetylamino-l-oxybenzol,          4-Methyl-2-acetylamino-l-oxybenzol,          2-Carboxy-l-oxybenzol,          Naphthole,    wie  a- oder     ss-Naphthol,     a- oder     ss4Naphthylamin,          2-Oxynaphthalinsulfonsäureamide,    vor allem aber       Amino-        undloder        Oxynaphthalinsulfonsäuren    bzw.

    deren     N-alkyl-,        N-arylderivate,    wie       1-Oxynaphthalin-3-,    -4-, -5- oder     -8-sulfonsäüre,          2-Oxynaphthalin-4-,    -5-, -6-, -7- oder     -8-sulfon-          säure,          1,8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,          1-Oxynaphthalin-3,6-    oder     -3,8-disulfonsäure,            1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure,          1-Amino-8-oxynaphthalin-2,4-,    -3,6- oder     4,

  6-          disulfonsäure     und die     N-acylderivate    von     Aminonaphtholsulfon-          säuren,    die als     Acylrest,    z. B. einen     Acetyl-,        Pro-          pionyl-,        Butyryl-,        Chloracetyl-,        Benzoyl-,    o-, m- oder       p-Chlorbenzoyl-,        Nitrobenzoyl-,        Tertiärbutyl-benzoyl-          3'-    oder 4'     Aminobenzoyl-,

      Methan- oder     Äthan-          sulfonyl-,        p-Toluolsulfonyl-    oder     Chlorbenzolsulfonyl-          rest    oder     einen        Carbomethoxy-    oder     Carboäthoxy-          rest    enthalten.  



  Bei Verwendung von     Azokomponenten,    die keine  freien     Aminogruppen    enthalten, sollten entweder die       Diazo-    oder die     Azokomponenten    eine in eine       Aminogruppe        überführbare        Gruppe,    beispielsweise  eine     Nitro-    oder     Acylaminogruppe,    enthalten, die  dann nach der Kupplung in die     Aminogruppe    über  geführt     werden    kann.  



  Es kommen sowohl metallhaltige als auch kom  plexe Metallverbindungen von     Azofarbstoffen,    insbe  sondere von     o,o'-Dioxyazofarbstoffen    in Frage, bei  spielsweise solche, die auf 1     Mol    Metall, beispiels  weise Chrom, Kobalt oder Kupfer 1 bis 2     Mol    eines       Monoazofarbstoffes    in komplexer Bindung enthalten.  



  Aus der Reihe der     Anthrachinonfarbstoffe    kom  men vorzugsweise solche in Betracht, welche eine  reaktionsfähige, primäre     Aminogruppe    nicht direkt  am     Anthrachinonkern,    sondern an einem     Arylrest,     enthalten, der über eine Brücke, beispielsweise über  eine Sauerstoff- oder     Stickstoffbrücke    mit dem       Anthrachinonkern    verbunden ist. Als     Anthrachinon-          farbstoffe    kommen nicht nur solche in Frage, die  einen unveränderten     Anthrachinonring    enthalten,  sondern z.

   B. die Farbstoffe der     Dibenzanthron-,     der     Isodibenzanthron-    oder der     Dibenzpyrsnchinon-          reihe,    und allgemein solche Farbstoffe, die man  durch Einführung von     Sulfonsäuregruppen        in        acylier-          bare        Aminogruppen        enthaltende        Anthrachinonfarb-          stoffe,    z. B. in sogenannte     Küpenfarbstoffe    der An  thrachinonreihe, herstellen kann.  



  Als Beispiele solcher     Anthrachinonfarbstoffe,    die  als Ausgangsstoffe zur Herstellung von erfindungs  gemäss verwendbaren Farbstoffen verwendet werden  können, seien die folgenden erwähnt:       1-Amino-4-(3')-    oder     -4'-aminophenylamino-          anthrachinon-2-sulfonsäure,    .

         1-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-          2'-    oder     -3'-sulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-amino-6'-methy#,ohenylamino)-          anthrachinon-2'-sulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon-          4'-sulfonsäure,          1-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-          2,2'-    oder     -2,3 -disulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon-          2,4'-disulfonsäure,          1-Amino-4-(4'-aminophenylamino)

  -anthrachinon-          2,3',5-,    -2,2',6-, -2,3',7- oder     -2,3',8-tri-          sulfonsäure,              1-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-          2,2',5-trisulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon-          2,4',8-trisulfonsäure,          1-Amino-4-[4'-(4"-aminophenyl)-phenylamino]-          anthrachinon-2,3"-disulfonsäure,          1-Amino-4-[4'-(4"-aminophenylazo)-phenyl-          amino]-anthrachinon-2,2",2-trisulfonsäure,          1-Amino-4-(4'-amino-3'-carboxyphenylamino)

  -          anthrachinon-2,5-disulfonsäure,          1-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon-          2,5,4'-trisulfonsäure,    ferner       1,5-Dioxy-4,8-diaminoanihrachinon-2,6-disulfon-          säure    sowie  1,4- oder     1,5-Diaminoanthrachinon-2-sulfonsäure;     es seien ferner als Vertreter der oben     aufgeführten          Anthrachinonhauptklassen    erwähnt:

         Aminodibenzanthronsulfonsäuren    und     Amino-isö-          dibenzanthronsulfonsäuren    (die durch Einführung  zweier     Sulfonsäuregruppen    in     Aminodibenzanthron     oder in     Amino-isodibenzanthron    erhalten werden  können)-; ferner erhält man z.

   B. aus einem     Mol        eines.          Tri-    oder     Tetrasulfonsäurechlorids    eines farbigen       Anthrachinonderivates    durch     partielle        Amidierung     mit einem     Mol    eines     Diamins,    z.

   B. mit     einem        Mol     einer     Diaminobenzolsulfonsäure    bzw. deren     Mono-          acylderivaten    sehr wertvolle Ausgangsstoffe für die  Herstellung von erfindungsgemäss verwendbaren  Farbstoffen, die nach Hydrolyse der nicht umgesetz  ten     Sulfonsäurechloridgruppen    und der gegebenenfalls  vorhandenen     Acylaminogruppe    eine primäre     Amino-          gruppe    und mindestens zwei     S03H-Gruppen    enthalten.  



  Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der  Formel  
EMI0003.0043     
    worin R einen     Benzolrest    bedeutet,     m    und n ganze  Zahlen im Werte von höchstens 2 bedeuten und m  und n mindestens 4 beträgt.  



  Geeignet als     Ausgangsstoffe    für     erfindungsgemäss     verwendbare Farbstoffe sind ferner Farbstoffe der       Phthalocyaninreihe    und Farbstoffe der     Peridicarbon-          säureimidreihe,    welche die Gruppierung der Formel  
EMI0003.0051     
    enthalten, worin R ein Wasserstoffatom, einen     Alkyl     oder     Arylrest    bedeutet.

   Von besonderem Interesse    sind die     Perylentetracarbonsäureamide    der Formel  
EMI0003.0055     
    worin R einen     Benzolrest    darstellt, der     mindestens          eine        Sulfonsäuregruppe    und eine primäre     Amino-          gruppe        aufweist.     



  Die Umsetzung der     Aminofarbstoffe    oder     amino-          gruppenhaltigen        Farbstoffkomponenten    mit     Thio-          phosgen    erfolgt zweckmässig in wässriger Lösung     ihrer          Natriumsalze.    Es empfiehlt sich jedoch, einen gerin  gen     überschuss,    beispielsweise etwa     1011/a,    an     Thio-          phosgen,    va verwenden.

   Die Reaktion verläuft schon  bei     Zimmertemperatur.    Es erweist sich jedoch als       vorteilhaft,    das Reaktionsgemisch zu erwärmen,  zweckmässig nicht über 60 . Das gebildete     Isothio-          cyanat    wird zweckmässig durch Zugabe von Wasser  löslichen, anorganischen Salzen, insbesondere Na  triumchlorid oder     Natriumsulfat,    aus dem Reaktions  medium abgeschieden.  



  Das zu färbende Material     wird    vorzugsweise in       salzhaltigen,    wässerigen Lösungen bei höchstens  mässig erhöhter Temperatur und in Gegenwart einer  alkalisch reagierenden Verbindung gefärbt. Als alka  lisch reagierende Verbindungen     kommen    z. B. ziem  lich stark     alkalisch    reagierende, vorzugsweise anorga  nische Verbindungen, wie     Trinatriumphosphat,    Na  triumcarbonat,     Kaliumcyanat    und vor allem     Alkali-          und        Erdalkahhydroxyde,    wie Natrium- und Kalium  hydroxyd, in Betracht.

   Die Menge des zu verwenden  den säurebindenden Mittels der angegebenen Art  kann in weiten Grenzen     variiert    werden. Es ist  empfehlenswert, eine solche Menge zu verwenden,  dass eine mindestens einen     pH-Wert    von 10 aufwei  sende Lösung entsteht. Mit Vorteil verwendet     man     Lösungen, die pro Liter mindestens 0,5 g     Alkali-          hydroxyd    enthalten.  



  Die     Imprägnierung    des zu färbenden Materials  mit der     Farbstofflösung    erfolgt     zweckmässig    durch       Foulardieren.    Zu diesem Zwecke wird die zu fär  bende Ware mit der wässerigen     Farbstofflösung    vor  zugsweise kalt oder bei nur mässig erhöhter Tempe  ratur imprägniert und wie üblich abgequetscht;           zweckmässig    so, dass die imprägnierte Ware 0,5     bis     1,3 Teile     ihres    Ausgangsgewichtes an     Farbstofflösung     zurückhält.  



  Die     Fixierung    der Farbstoffe auf der so mit der       Farbstofflösung        imprägnierten    Ware wird nach der       Imprägnierung    vorgenommen. Zu diesem Zwecke  können z. B. die     imprägnierten    Materialien, gege  benenfalls nach vorheriger Trocknung, und, falls die  Imprägnierlösung keine anorganischen säurebinden  den Mittel enthielt, einer Behandlung mit wässerigen       alkalischen    Lösungen anorganischer säurebindender  Mittel, die mindestens so     alkalisch    sind wie Natrium  carbonat, z.

   B.     mit    einer     salzhaltigen        Alkaliliydro:;yd-          lösung        in    der Wärme oder in der Kälte,     mit    Wasser  dampf oder z. B. in einem     warmen    Luftstrom bzw.  auf einem     geheizten    Zylinder, kurze Zeit     erwärmt     werden.

   Bei Verwendung praktisch neutraler und  keine     alkaliabgebenden    Stoffe enthaltender Imprä  gnierbäder     kann    die Ware vor der     Fixierung        ge-          wünschtenfalls    längere Zeit liegengelassen     werden,     was je nach Anlage der vorhandenen Apparaturen  einen Vorteil bedeuten     kann.    Anstatt die Fixierung  unter     Zuhilfenahme    eines getrennten     Alkalibades     vorzunehmen,

   kann man der Imprägnierlösung bereits  von Anfang an anorganische     Alkalien    oder     alkali-          abgebende        Mittel,    wie     Natriumcarbonat,    zugeben und  die imprägnierten Materialien ohne Zwischenbehand  lung in einem     Alkalibad    und ohne Zwischentrock  nung direkt dämpfen oder einer Wärmebehandlung       unterwerfen.     



  Anstatt durch Imprägnieren, können gemäss vor  liegendem Verfahren die angegebenen     Farbstoffe    auf  die zu färbenden Materialien auch durch Bedrucken  aufgebracht werden. Zu diesem Zwecke verwendet  man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der  Druckerei     üblichen        Hilfsmitteln,    z. B. Netz- und Ver  dickungsmitteln,     mindestens    einen der angegebenen       Farbstoffe    und eine Substanz, die potentiell alkalisch  ist, das heisst eine Substanz, die z. B. beim Erwärmen  ein säurebindendes Mittel abzugeben vermag, ent  hält.     Als    solche     Substanz    sei     Natriumbicarbonat    er  wähnt.

   Bei Verwendung von Druckfarben, die solche       Mittel    nicht enthalten, wird die     bedruckte    Ware  zweckmässig einer     Alkalibehandlung        unterworfen,     vorzugsweise in einer stark     salzhaltigen        Alkali-          carbonatlösung    oder     Erdalkalihydroxydlösung    und       nachträglich    der Einwirkung von     Wärme,    gegebenen  falls in     Gegenwart    von Wasserdampf, ausgesetzt.

    Falls in der Druckfarbe bereits     ein    anorganisches  säurebindendes Mittel oder eine anorganische Sub  stanz     enthalten    ist, die z. B. beim     Erwärmen    so alka  lisch wie     Natriumcarbonat    werden kann, ist vor der  Erwärmung bzw. vor dem Dämpfen die Alkali  behandlung der bedruckten Ware nicht zweckmässig.  



  Bei Verwendung von     verküpbaren        Farbstoffen     hat die Applikation in Gegenwart eines     Reduktions-          mittels    zu erfolgen.  



  Nach dem     vorliegenden        Verfahren    erhält man  auf Textilfasern aus     Hydroxylgruppen    enthaltenden,  insbesondere     cellulosehaltigen    Materialien sehr wert-    volle,     kräftige,    meist sehr volle Färbungen von aus  gezeichneten     Nassechtheitseigenschaften    und guter  Lichtechtheit.  



  In gewissen Fällen kann es von Vorteil sein, die  nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Färbungen  einer Nachbehandlung zu     unterwerfen.    So werden  z. B. die erhaltenen Färbungen zweckmässig abgeseift;  durch diese Nachbehandlung werden die nicht voll  ständig fixierten     Farbstoffmengen    entfernt.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile     Gewichtsteile,    die Prozente Gewichtsprozente,  und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angege  ben.  



  <I>Beispiel 1</I>  1 Teil des Farbstoffes der Formel  
EMI0004.0073     
         wird    in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lö  sung imprägniert man bei 20  am     Foulard    ein Baum  wollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssig  keit so ab, dass der Stoff     7511/a    seines Gewichtes an       Farbstofflösung    zurückhält. Die so imprägnierte  Ware wird     getrocknet,    dann bei Zimmertemperatur  in einer Lösung     imprägniert,    die pro Liter 10g Na  triumhydroxyd und 300g     Natriumchlorid    enthält,  auf     750/9    Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und  während 60 Sekunden bei 100 bis 101  gedämpft.

         Dann    wird gespült, in     0,5a/aiger        Natriumbicarbonat-          lösung        behandelt,        gespült,    während einer Viertel  stunde in     0,3a/aiger    Lösung eines     ionenfreien        Wasch-          mittels    bei Kochtemperatur geseift, nochmals gespült  und getrocknet. Man erhält eine blaustichig rote  Färbung von sehr guter     Waschechtheit.     



  Der in diesem Beispiel verwendete     Farbstoff     wurde wie folgt erhalten:  3 Teile des     Farbstoffes    der Formel  
EMI0004.0095     
    werden     in    70 Teilen Wasser gelöst und unter Rühren  nach und nach mit 1 Teil     Thiophosgen    versetzt. Die  Temperatur wird innert 2     Stunden    unter stetem  Rühren auf 50  erhöht.     Anschliessend    wird das Re  aktionsprodukt durch Zugabe von     Natriumchlorid     gefällt, abgequetscht und zur     Entfernung    von nicht  umgesetzten     Thiophosgen    mit Aceton gewaschen.  Der feuchte Filterkuchen wird im Vakuum bei maxi  mal 50  getrocknet.  



  <I>Beispiel 2 .</I>  



  1 Teil des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes  wird unter Zusatz von 1 Teil     Pyridin,    2 Teilen  wasserfreiem     Natriumcarbonat    und 10 Teilen Harn-           stoff    in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung  imprägniert man am     Foulard    bei 20  ein Baumwoll  gewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so  ab, dass der Stoff     75,

  1/o    seines Gewichtes     an        Farb-          stofflösung        zurückhält.    Die so     imprägnierte    Ware  wird bei 20 bis     25     getrocknet und     anschliessend     während 6 Minuten bei 140  in einem Luftbad einer  Hitzebehandlung unterzogen.

   Dann wird gespült und  während einer Viertelstunde     in    einer Lösung kochend       geseift,        die        0,3        %        eines        ionenfreien        Waschmittels        und            0,2,1/o        tert.        Natriumphosphat    enthält. Nach dem  Spülen und Trocknen erhält man eine blaustichig rote       Färbung    von guter Waschechtheit.  



  <I>Beispiel 3</I>       In    der     nachfolgenden    Tabelle     sind    in     Kolonne    1  eine Reihe weiterer Farbstoffe aufgeführt, die Baum  wolle nach den     in    den Beispielen 1 und 2 angege  benen Verfahren in den in Kolonne     II    angegebenen  Tönen färben.  
EMI0005.0030     
  
     
EMI0006.0001     
  
     Die hier     aufgeführten    Farbstoffe können durch  Umsetzen der entsprechenden     Aminoazofarbstoffe     mit     Thiophosgen    nach dem in Beispiel 1, Absatz 2  beschriebenen Verfahren erhalten werden.  



  <I>Beispiel 4</I>  Man löst 30 Teile des in Beispiel 1 verwende  ten     Farbstoffes    in 339 Teilen Wasser, setzt 150  Teile     Harnstoff    zu, trägt in 450     Teile    einer     Natrium-          alginatverdickung    aus,     versetzt    mit 30 Teilen Pott  asche und 1 Teil 40     volumprozentigem    Natrium  hydroxyd.

   Mit der so erhaltenen Druckfarbe wird       ein    Baumwollgewebe wie     üblich    bedruckt und ge  trocknet.     Dann    dämpft man 5 Minuten bei 100 bis       101 ,    spült, seift, spült     wieder    und trocknet.     Man          erhält    auf diese Weise blaustichig rote Druckmuster.  <I>Beispiel 5</I>  1 Teil des durch Umsetzung von     Thiophosgen          mit    dem     Farbstoff    der Formel  
EMI0006.0022     
    erhaltenen     Isothiocyanatfarbstoffes    wird     in    100 Teilen  Wasser gelöst.

   Mit der erhaltenen Lösung wird     ein          Zellwollgewebe    imprägniert, so dass es um 75 o/a  seines Gewichtes     zunimmt,    und dann getrocknet.       Danach    imprägniert man das- Gewebe mit einer 20   warmen Lösung, die pro Liter 10g     Natriumhydroxyd          und        300g        Natriumchlorid        enthält,        quetscht        auf        75%,     Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während  60 Sekunden bei 100 bis 101 , spült, behandelt     in.     einer 0,

  5     o/oigen        Natriumbicarbonatlösung,    spült, seift         während        einer        Viertelstunde        in        einer        0,3        %igen,     kochenden Lösung eines     ionenfreien        Waschmittels,     spült und trocknet.  



  Unterlässt man das Dämpfen, so wird praktisch  der ganze Farbstoff beim     Seifen        heruntergewaschen.     Verwendet     man    statt des     Zellwollgewebes    ein  Baumwollgewebe, so erhält man ein ähnlich gutes,  Resultat.  



  <I>Beispiel 6</I>  1 Teil des Farbstoffes der Formel  
EMI0006.0053     
         wird    in 2000 Teilen Wasser bei 50  gelöst. Nach Zu  gabe von 10     Volumteilen        30o/oiger    Natrium  hydroxydlösung und 6 Teilen     Natriumhydrosulfit     färbt man in dem so erhaltenen Färbebad 50 Teile  Baumwolle während 45 Minuten unter Zusatz von  60 Teilen     Natriumchlorid,        indem    man die Färbe  temperatur bis 80  ansteigen lässt. Nach dem Färben       wird    das Färbegut ausgewaschen, oxydiert und ko  chend geseift. Man erhält eine graugrüne Färbung  von guter Waschechtheit.

        <I>Beispiel 7</I>  2 Teile des Farbstoffes der Formel  
EMI0007.0001     
    werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lö  sung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass  der Stoff     750/9    seines Gewichtes. an     Farbstofflösung     zurückhält.

   Das getrocknete Gewebe wird     anschlie-          ssend    mit einer Lösung, bestehend aus 12 Teilen Na  triumhydroxyd, 10 bis 30 Teilen     Natriumchlorid,    30  Teilen      Rongalit     (eingetragene Marke) und 1000  Teilen Wasser,     imprägniert,    auf     7511/o    Gewichts=       zunahme    abgequetscht und während 1 bis 5 Minuten  bei 100 bis 101  gedämpft. Dann wird mit Wasser  gespült und während 20     Minuten    in einer     0,3a/ igen     Lösung eines     ionenfreien    Waschmittels kochend ge  seift, gespült und getrocknet.  



  Man     erhält    eine kräftige, blaustichig rote Fär  bung von guter Waschechtheit.  



  Nach dem gleichen Verfahren ergibt der     thio-          phosgenierte        Kupferphthalocyaninfarbstoffen    der For  mel  
EMI0007.0018     
    eine grünstickig blaue Färbung von sehr guter Wasch  echtheit.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textil fasern aus Hydroxylgruppen enthaltenden Materia lien, dadurch gekennzeichnet, dass man organische Farbstoffe verwendet, die mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe und mindestens eine Isothiocyanatgruppe enthalten, die mit dem zu färben den Material in Gegenwart einer alkalisch reagieren den Verbindung eine chemische Bindung eingeht. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung in Gegen- wart eines Elektrolyten, vorzugsweise in Gegenwart eines anorganischen Salzes, durchführt. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung mit wässe rigen Farbstofflösungen kalt durchführt. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine alkalisch reagierende Verbindung, z.

   B. ein Alkalihydroxyd, ein Allcali- carbonat oder -phosphat, verwendet. 4. Verfahren gemäss Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine solche Menge an alka lisch reagierender Verbindung im Färbebad verwen det, dass das Färbebad einen pH-Wert von über 10 aufweist. 5.

   Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe durch Foular- dieren auf die zu färbenden Materialien aufbringt. 6. Verfahren gemäss Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die mit der Farbstofflösung und einer alkalisch reagierenden Verbindung imprä gnierten Materialien auf Temperaturen von 100 oder darüber erhitzt. 7.

   Verfahren gemäss Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die mit der Farbstofflösung imprägnierten Materialien trocknet, mit einer alkali schen Salzlösung imprägniert und dämpft. B. Verfahren gemäss Patentanspruch I zum Fär ben von Cellulosetextilmaterialien. PATENTANSPRUCH II Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I gefärbtes Cellulosetextilmaterial.