CH393307A - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinons-(1,4) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinons-(1,4)Info
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Description
Verfahren zer Herstellung von Derivaten des 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinons- (1, 4)
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung substituiertem 2, 3 Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinon-(1, 4) oder von 4-Monoacylderivaten davon, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Mischung von 2, 3 Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinon- (1, 4) oder eines 4-Monoacylderivates desselben mit gegebenen- falls veräthertem oder verestertem
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl-hexa triacontanonaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) ol- (l),
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen-(1, 6, 10, 14,
18, 22, 26, 30, 34, 38) ol- (3) oder
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38) (Yl- (l), ohne Lösungsmittel in Gegenwart eines sauren Mittels erwärmt. Das Kondensationsprodukt kann gegebenenfalls verseift und zum entsprechenden Chinon oxydiert werden.
Es ist bereits bekannt, 2, 3-Dimethoxy-5-methyl benzohydrochinon- (1, 4) bzw. dessen 4-Monoacylderivat mit isoprenoid aufgebauten primären oder tertiären Alkoholen umzusetzen. Die Durchführung dieser Kondensation unter den bisher gebräuchlichen Bedingungen führt jedoch im vorliegenden Fall zu einem unbefriedigenden Ergebnis, da die gewünsch- ten Kondensationsprodukte nur in unbedeutenden Mengen erhalten werden. Demgegenüber wurde nun überraschend gefunden, dass eine wesentliche Verbessening und Vereinfachung erzielt werden kann, wenn die Umsetzung ohne Lösungsmittel unter Er wärmung, vorzugsweise auf eine Temperatur von ungefähr 20-80 , durchgeführt wird. Besonders gute Ausbeuten werden erzielt, wenn die Umsetzung in Gegenwart von Zinkchlorid erfolgt.
Die isoprenoiden Alkohole können z. B. wie folgt erhalten werden :
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl-hexa triacontanonaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) ol- (l) :
25 kg Tabakstaub werden 2 Stunden mit 125 Liter Petroläther (Siedeintervall 30-45 ) gerührt.
Anschliessend wird die Mischung filtriert und das Filtrat vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand (etwa 1000 g) wi ! rd mit der doppelten Menge 30% iger methanolischer Kalilauge unter Zusatz von 1 g Pyrogallol unter Stickstoff am Rückfluss verseift.
Die Verseifungslösung wird abgekühlt, mit 10 Liter Methanol/Wasser (90 : 10) verdünnt und zweimal mit je 10 Liter Petroläther (Siedeintervall 30-45 ) ausgezogen. Die vereinigten Petrolätherextrakte werden dreimal mit je 10 Liter Methanol/Wasser (90 : 10) gewaschen, über Calciumchlorid getrocknet und auf etwa 2 Liter eingeengt. Die verbleibende Petrolätherlösung wird nun an 5 kg Aluminiumoxyd (Aktivitäts- stufe I nach Brockmann, mit 7 % Wasser) chromatographiert. Dabei eluieren etwa 15 Liter reiner Petrol äther ein Gemisch von Kohlenwasserstoffen und weiteren Begleitsubstanzen im Gesamtgewicht von etwa 200 g.
Anschliessend eluieren 15 Liter eines Gemisches von 10% Ather und 90 % Petroläther' etwa 150 g einer wachsartigen gelborangen Masse, die nach dem IR-Spektrum zur Hauptsache aus
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl-hexa triacontanonaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) ol- (l) besteht und direkt als Ausgangsmaterial für das er findungsgemässe Verfahren benützt werden kann.
Durch Chromatographie an einer grösseren Menge Aluminiumoxyd oder durch Umkristallisieren aus Methanol kann dieses Produkt gereinigt werden ; Schmelzpunkt 36-38 .
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38) ol- (l) :
Eine Lösung von 53 g
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl-hexa triacontanonaen (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) ol- (l) in 50 ml Petroläther (Siedebereich 40-45 ), 70 ml absolutem Ather und 1, 8 ml Pyridin wird unter Rühren bei 0-10 innerhalb einer Stunde mit einer Lösung von 3, 5 ml Phosphortnbromid in 20 ml Petroläther versetzt.
Man rührt noch 2 Stunden bei 0 weiter, giesst auf Eiswasser und extrahiert nach lOminutigem Umrühren mit Ather. Die Atherlösung wird mit Wasser, 5 %iger Natriumbicarbonatlösung und erneut mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat und dem Abdampfen des Lösungsmittels erhält man 55 g des Bromides als dickes gelbliches 01 (n = 1, 5122), das beim Stehenlassen zu einer wachsartigen Masse erstarrt.
Man mischt diese Masse mit 12, 6 g Acetessigsäure- äthylester und tropft anschliessend bei etwa 10 innerhalb 30 Minuten eine Lösung von 1, 8 g Natrium in 80 ml absolutem Alkohol unter gutem Rühren zu. Man rührt hierauf 15 Stunden bei 20 weiter, erwärmt sodann auf 80 , versetzt innerhalb einer Stunde tropfenweise mit 120 g einer 10% igen wässrigen Natriumhydroxydlösung und rührt während 4 Stunden bei 80 weiter. Nach dem Abkühlen giesst man das Reaktionsgemisch auf Eiswasser, extrahiert mit Ather und wäscht die Ätherlösung mit Wasser.
Nach dem Trocknen über Natriumsulfat und dem Abdampfen des Lösungsmittels werden 47 g
6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38-Nonamethyl-nonatria contanonaen- (5, 9, 13, 17, 21, 25, 29, 33, 37) on- (2) erhalten, das aus Aceton bei 0 in feinen Nadeln kristallisiert.
Eine Lösung von 38, 5 g dieses Ketons in 150 ml absolutem Äther lässt man bei Siedetemperatur des Ammoniaks zu einer aus 3 g Natrium und Acetylen in 500 ml flüssigem Ammoniak bereiteten Lösung von Natriumacetylid zutropfen. Hierauf wird 15 Stunden in einem Autoklaven bei 20 geschüttelt und dann der Ammoniak abgeblasen. Der Rückstand wird mit 20 g Ammoniumchlorid versetzt, auf Eiswasser gegossen und mit Ather extrahiert. Die Atherlösung wäscht man einmal mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und dampft das Lösungsmittel ab.
Man erhält 35 g
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contanonaen- (6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38) in- (1)-0l- (3) als farblosem Öl, das beim Stehen kristallin erstarrt.
(Bestimmung von aktivem Wasserstoff : in der Kälte 1, 05 ; warm : 1, 85.) Zur Partialhydrierung wird dieses Produkt in 200mlPetroläther (Siedebereich 80-105 ) gelöst, die Lösung mit 2 g Lindlar-Katalysator und 0, 2 ml Chinolin versetzt und in einer Wasserstoffatmosphäre bei 20 geschüttelt, wobei insgesamt 1100 ml Wasserstoff aufgenommen werden. Man filtriert vom Katalysator ab und befreit das Filtrat im Vakuum der Wasserstrahlpumpe vom Lösungs- mittel. Man erhält 35 g
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen- (1, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38) ol- (3), das beim Stehen kristallisiert.
Eine Lösung von 20 g dieses Carbinols in 150 ml absolutem Ather wird bei 20 unter Rühren innerhalb einer Stunde mit 5 ml Phosphortribromid in 50 ml absolutem Ather versetzt und die Mischung anschliessend 3 Stunden bei 20 gerührt. Man giesst nun auf Eiswasser, extrahiert mit Äther, wäscht die Ätherlösung mit Wasser, 5 % iger Natriumbicarbonatlösung und wieder mit Wasser und trocknet über Natriumsulfat. Man erhält nach dem Abdampfen des Lösungsmittels 23 g des Bromides (n D r 1, 5124), das ohne weitere Reinigung mit 100 ml absolutem Aceton und 20 g wasserfreiem Kaliumacetat während 15 Stunden gekocht wird.
Hierauf wird die Reaktionsmischung filtriert, das Filtrat im Vakuum der Wasserstrahlpumpe vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit 5 g Natriumhydroxyd, 5 ml Wasser und 100 ml Alkohol während einer Stunde am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wird mit Wasser verdünnt, mit Ather extrahiert, die Atherlösung einmal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingedampft. Man erhält 20 g rohes
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38) ol-(l), das durch Chromatographie an 1 kg Aluminiumoxyd (Aktivitätsstufe I nach Brockmann, mit 5 % Wasser) gereinigt werden kann.
Beim Eluieren mit Benzol erhält man 15 g reines Produkt als farbloses 0l (nid = 1, 5100), das beim Stehen kristallin erstarrt.
Die Umsetzung des 2, 3-Dimethoxy-5-methylbenzohydrochinons- (1, 4) bzw. eines 4-Monoacylderivates desselben, insbesondere des Acetates oder des Benzoates, mit dem gegebenenfalls verätherten oder veresterten Alkohol erfolgt, wie gesagt, in Abwesenheit eines Lösungsmittels in Gegenwart eines sauren Mittels. Dabei wird das Wasserstoffatom in 6-Stellung des Benzohydrochinons- (1, 4) durch das nach Abspaltung der Hydroxylgruppe verbleibende Radikal der Alkoholkomponente ersetzt. Als saure Mittel sind Lewis-Säuren, insbesondere Zinkchlorid mit oder ohne Zusatz von Eisessig, bevorzugt. In einer bevorzugten Ausführungsform löst man vorerst die beiden Ausgangskomponenten und das saure Mittel in einem Lösungsmittel, wie z. B. Diäthyl- äther, Diisopropyläther oder Dioxan.
Durch Weg- dampfen des Lösungsmittels erhält man eine lösungs- mittelfreie homogene Mischung der Reaktionskomponenten, welche man kurze Zeit, zweckmässig ungefähr während 5 Minuten bis zu einer Stunde, auf eine Temperatur bis zu ungefähr 80 erwärmt.
Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die Reaktion bei einer Temperatur von ungefähr 50 vorzunehmen.
Falls man von einem Acylderivat des Benzohydrochinons ausgegangen ist, kann man die Hy- droxygruppe in 4-Stellung durch Verseifen wieder freisetzen. Die Verseifung erfolgt zweckmässig mit Lauge, z. B. mit einer methanolischen Kaliumhydroxydlösung, vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Gases, z. B. unter Stickstoff. Die anfallenden Kondensationsprodukte sind farblose bis schwach gelbgefärbte, in 6-Stellung substituierte 2, 3-Dimeth- oxy-5-methyl-benzohydrochinone- (1, 4).
Die erfindungsgemäss erhaltenen Hydrochinone können zu den entsprechenden Chinonen oxydiert werden, wobei man die Oxydation nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Schiitteln des substituierten Hydrochinons- (1, 4) mit Silberoxyd in äthe- rischer Lösung bei Zimmertemperatur, vornehmen kann. Die Rohprodukte können in an sich bekannter Weise, zweckmässig durch Chromatographie und Kristallisation, gereinigt werden. Sie sind gelb-bis orangegefärbte Verbindungen und weisen typische UV-Absorptionsmaxima auf,
Die Verfahrensendprodukte der vorliegenden Erfindung sind wesentliche Bestandteile der biologischen Oxydationssysteme. Ausserdem ist ihr Benzochinonanteil essentiell und muss dem Organismus wie Vitamine von aussen zugeführt werden.
Eine ungenügende Versorgung des Organismus mit diesen notwendigen Stoffen oder eine Störung deren Syn- these durch die Darmflora kann durch Beigabe dieser Stoffe zu Lebens-oder Futtermitteln ausgeglichen werden. Ein speziell hoher Bedarf an solchen Verbindungen besteht unter Stressbedingungen, z. B. bei Verabreichung von antibakteriellen oder antipara sitären Stoffen. Die Hydrochinone können als Antioxydantien verwendet werden.
Beispiel 1
Eine Lösung von 3, 4 g 2, 3-Dimethoxy-5-methyl- benzochinon-(1, 4) in 50 ml Methanol wird unter, Verwendung von Lindlar-Katalysator hydriert. Anschliessend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand wäh- rend 3 Stunden im Hochvakuum getrocknet. Das so erhaltene 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinon (1, 4) wird in 150 ml absolutem Ather gelöst und die Lösung mit 13 g
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl-hexa triacontanonaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) ol- (l) versetzt. Anschliessend fügt man zu dieser Lösung 2, 5 g Zinkchlorid und 0, 2 mI Eisessig und schüttelt diese Mischung, bis vollständige Lösung eintritt.
Dann befreit man vom Lösungsmittel, erwärmt den Rückstand (17 g) 15 Minuten auf 50 und Iöst anschliessend in 350 ml Petroläther (Siedebereich 40 bis 45 ). Die Petrolätherlösung wird 5mal mit je 100 ml 75 % igem Methanol gewaschen. Anschliessend wird die Petrolätherlösung über wasserfreiem Na triumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel entfernt. Die verbleibenden 13, 75 g werden in 150 mi absolutem Ather gelöst, die Lösung mit 20 g Silber- oxyd versetzt und das Reaktionsgemisch eine Stunde geschüttelt. Nun wird vom Silberoxyd abfiltriert und das Filtrat zur Trockne eingedampft.
Man erhält 12, 4 g eines Produktes, das ein UV-Absorptions- maximum bei 270 m, z in Petroläther aufweist. Dieser Rückstand wird durch Chromatographie an 350 g Aluminiumoxyd (Aktivität I, mit 7 % Wasser desaktiviert) unter Verwendung von Petroläther (60-90 ) als mobile Phase gereinigt. Diejenigen unter Verwendung von Petroläther und mit 2% Ather versetztem Petroläther gewonnenen Fraktionen, die einen El-Wert von 55-144 aufweisen, werden vereinigt und an Polyäthylen unter Verwendung von 80% igem Aceton als mobile Phase weiter gereinigt.
Man erhält
2, 3-Dimethoxy-5-methyl-6- [3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-nonamethyl-hexa triacontanonaen-(2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) yl-(l)]-benzochinon- (1, 4) vom Schmelzpunkt 45 , UV-Absorptionsmaximum bei 270 m, in Petrolather.
Bei Verwendung von
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl 1-methoxy-hexatriacontanonaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) anstelle des
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl-hexa triacontanonaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) ols- (l) gelangt man unter sonst gleichen Reaktionsbedingun- gen zu demselben Benzochinonderivat.
Beisniel 2
Zu einer Lösung von 3, 5 g 2, 3-Dimethoxy-5- methyl-benzohydrochinon- (1, 4) und 14 g
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38)- ol-(1) in 200 ml absolutem Ather fügt man 2, 5 g Zinkchlorid und 0, 2 ml Eisessig. Die Reaktionsmischung wird bis zum Eintritt von vollständiger Lösung geschüttelt. Nun wird das Lösungsmittel entfernt, der Rückstand 15 Minuten auf 50 erwärmt und anschliessend in 250 ml Petroläther (Siedebereich 40 bis 45 ) gelöst, worauf die Petrolätherlösung 4mal mit je 125 ml 75 % igem Methanol gewaschen wird.
Jeder der Methanolextrakte wird 2mal mit 200 ml Petroläther geschüttelt. Die vereinigten Petroläther- extrakte werden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene gelbbraune Ol wird in 150 ml absolutem Ather gelöst und die Lösung mit 20 g Silberoxyd versetzt. Die Reaktionsmischung wird während einer halben Stunde geschüttelt, anschliessend das Silberoxyd abfiltriert und das Filtrat zur Trockne-eingeengt. Man erhält dabei 12, 25 g rohes Produkt, das ein UV-Absorptionsmaximum bei 270 m? in PetrolÏther aufweist.
Dieser Rückstand wird unterVerwendungvon Petroläther (40-45 ) als mobile Phase an 300 g Aluminiumoxyd (Aktivität I, mit 7 %igem Wasser) gereinigt. Die beimEluieren mit Petroläther und einem 2 % Äther enthaltenden Petrol äther erhaltenen Fraktionen (El = 100-142) werden gesammelt, und der Rückstand dieser Fraktionen wird weiter an einer Polyäthylenkolonne unter Verwendung von 80 % igem Aceton als mobile Phase gereinigt.
Das so erhaltene
2, 3-Dimethoxy-5-methyl-6- [3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-decamethyl- tetracontadecaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38)-yl- (1)]-benzochinon- (1, 4) absorbiert im UV-Absorptionsmaxiinum bei 270 m, u ; Schmelzpunkt 49 .
Bei Verwendung von
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl 1-acetoxy-tetracontadecaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38) anstelle des
3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl tetracontadecaen (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38)-ols- (l) gelangt man unter sonst gleichen Reaktionsbedin- gungen zu demselben Benzochinonderivat.
Beispiel 3
Zu 18, 5 g 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydro- chinon-(1, 4) und 13, 9 g all-trans-3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39 Decamethyl-tetracontadecaen- (1, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38)-ol- (3) fügt man eine Lösung von 7, 4 g wasserfreiem Zink- chlorid in 150 ml Ather. Die Mischung wird bis zum Eintritt vollständiger Lösung geschüttelt, anschlie ssend das Lösungsmittel im Vakuum bei 20 unter Wasserausschluss entfernt.
Der Rückstand wird nun während 20 Minuten auf 45 erwärmt und dann in 100 ml Petroläther (Siedebereich 40-45 ) und 50 ml 75 % igem wässrigem Methanol gelöst. Die Petrol ätherphase wird abgetrennt und noch 3mal mit je 75 % igem wässrigem Methanol gewaschen. Jeder der Methanolextrakte wird 2mal mit 50 ml Petroläther geschüttelt. Die vereinigten Petrolätherextrakte werden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene gelbbraune 01 wird in 200 ml Ather gelöst und mit 5 g Silberoxyd geschüttelt, anschliessend das Silberoxyd abfiltriert und das Filtrat zur Trockne eingeengt.
Man erhält dabei 15, 3 g rohes Produkt, das in Petroläther gelöst, im W bei 270 m, ein Maximum aufweist. Dieser Rückstand wird unter Verwendung von Petroläther (Siedebereich 40-45 ) als mobile Phase an 500 g Aluminiumoxyd (Aktivi- tat I, mit 7% Wasser) gereinigt. Die beim Eluieren mit Petroläther erhaltenen farblosen bis hellgelben Fraktionen werden verworfen.
Man eluiert nun mit 5-10% Sither enthaltendem Petroläther und reinigt den nach Abdampfen des Lösungsmittels erhaltenen Rückstand an einer Polyäthylenkolonne unter Verwendung von 80% igem Aceton als mobile Phase.
Man erhält dabei
2, 3-Dimethoxy-5-methyl-6 [3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39 decamethyl-tetracontadecaen (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38)-yl- (l)]- benzochinon- (1, 4) vom Schmelzpunkt 49 .
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung substituiertem 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydro- chinon- (1, 4) oder 4-Monoacylderivaten davon, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Mischung von 2, 3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinon- (1, 4) oder eines 4-Monoacylderivates desselben mit gegebenenfalls veräthertem oder verestertem 3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35-Nonamethyl-hexa triacontanonaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34) ol-(1), 3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen- (l, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38) ol- (3) oder 3, 7, 11, 15, 19, 23, 27, 31, 35, 39-Decamethyl-tetra contadecaen- (2, 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38)ol-(1), ohne Lösungsmittel in Gegenwart eines sauren Mittels erwärmt.UNTERANSPRtYCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das Kondensationsprodukt verseift.2. Verfahren nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das erhaltene Hydrochinon zum entsprechenden Chinon oxydiert.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dal3 man als saures Mittel ein sauer reagierendes anorganisches Salz verwendet.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als saures Mittel Zinkchlorid verwendet.5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als saures Mittel eine Mischung eines sauer reagierenden, anorganischen Salzes mit einer aliphatischen Carbonsäure verwendet.6. Verfahren nach Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als saures Mittel Zinkchlorid und Eisessig verwendet.7. Verfahren nach Patentanspruch oder einem der Unteransprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation durch Erwärmen auf eine Temperatur unter 80 vorgenommen wird.8. Verfahren nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation bei unge fähr 50 vornimmt.9. Verfahren nach Patentanspruch oder einem der Unteransprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass man die beiden Ausgangskomponenten und das saure Mittel vor der Umsetzung in einem Lösungs- mittel löst und die nach dem Wegdampfen des Lösungsmittels erhaltene homogene Mischung kurze Zeit erwärmt.10. Verfahren nach Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel Diäthyl- äther verwendet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH7922660A CH393307A (de) | 1960-09-21 | 1960-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinons-(1,4) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH7922660A CH393307A (de) | 1960-09-21 | 1960-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinons-(1,4) |
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| CH393307A true CH393307A (de) | 1965-06-15 |
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ID=4537059
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|---|---|---|---|
| CH7922660A CH393307A (de) | 1960-09-21 | 1960-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 2,3-Dimethoxy-5-methyl-benzohydrochinons-(1,4) |
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|---|---|
| CH (1) | CH393307A (de) |
-
1960
- 1960-09-21 CH CH7922660A patent/CH393307A/de unknown
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