CH399627A - Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von in Wasser     schwerlöslichen        Monoazofarbstoffen       Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her  stellung neuer, in Wasser     schwerlöslicher        Monoazo-          farbstoffe,    welches dadurch gekennzeichnet ist, dass  man eine Verbindung der Formel I  
EMI0001.0006     
    in der einer der Reste     Y1    und     Y2    eine     Azogruppe     mit einem von in Wasser sauer dissoziierenden  wasserlöslich machenden Gruppen freien     Arylrest     oder     heterocyclischen    Rest aromatischen Charakters,

    der andere die primäre oder eine sekundäre     Amino-          gruppe    und Z     Chlor    oder Brom bedeuten, mit einer  Stickstoffbase der Formel     II     
EMI0001.0016     
    in der       R1    Wasserstoff, eine     gegebenenfalls    substituierte       Alkyl-,        Cycloalkyl-,        Aralkyl-    oder     Arylgruppe     und       R2    Wasserstoff oder eine     gegebenenfalls    substituierte       Alkyl-,

          Cycloalkyl-    oder     Aralkylgruppe    oder     R1     und     R2    zusammen mit dem     Aminstickstoff    einen       Heterocyclus    bedeuten,  umsetzt.

    Als     Arylreste    der     Y1    bzw.     Y2    entsprechenden       Azogruppe        kommen    in erster Linie solche der Ben  zol- oder     Naphthalinreihe,    als     heterocyclische    Reste    aromatischen Charakters besonders 5gliedrige oder  auch     6gliedrige,    vor allem     N-haltige,        gegebenenfalls          ankondensierte    Ringe enthaltenden     Heterocyclen    in  Frage.

   Die genannten Reste können im Rahmen der  Definition noch     beliebige,    in     Azofarbstoffen    übliche       Substituenten    enthalten, beispielsweise     aliphatische     Gruppen, wie     Methyl-,        Trifluormethyl-,    Äthyl-,     Pro-          pyl-    oder     Isopropylgruppen,        Alkoxygruppen,    wie       Methoxy-,        Äthoxy-    oder     Butoxygruppen,        Acylamino-          gruppen,    wie     Acetylamino-,

          Chloracotylamino-,    ss  Chlorpropionylamino-,     Benzoylamino-,        Chlorbenzoyl-          amino-,        Methylsulfonylamino-,        Chlormethylsulfonyl-          amino-,        Chlortriazinylamino-    oder     Chlorpyrimidyl-          aminogruppen,    insbesondere aber     elektrophile        Substi-          tuenten,    wie     Nitro-,

      die schon genannte     Trifluor-          methyl-    oder     Cyangruppen,        Halogene,    wie     Fluor,     Chlor oder Brom,     Ketogruppen,        Estergruppen,    wie       Carbomethoxy-,        Carbüthoxy-,        Carboisopropoxy-,          Carbobutoxy-,        Carbocyclohexyloxy-,        Carbobenzyl-          oxy-    oder     Carbophenoxygruppen,        Sulfonylgruppen,     wie     Methylsulfonyl-,

          Äthylsulfonyl-,        Butylsulfonyl-          od'er        Phenylsulfonylgruppen,        Sulfonsäureamidgrup-          pen,    wie     Sulfonsäuremethylamid-,        äthylamid-,        -di-          methylamid-,        -diäthylamid-,        -dibutylamid-,        -benzyl-          amid-    oder     -phenylamidgruppen.     



       Vorzugsweise    ist eines von     Y1    und     Y2    eine     Phe-          nylazogruppe,    vor     allem        eine    solche,     deren        B.enzolring     in o-     und/oder    in     p-Stellung    zur     Azogruppe    minde  stens einen     elektrophilen        Substituenten        enthält,    und  das andere Y eine sekundäre     Aminogruppe,    wie die       Methylamino-,

          Äthylamino-,        Propylamino-,        Butyl-          amino-,        Cyclohexylamino-,        Benzylamino-    oder     Phe-          nylaminogruppe,    insbesondere aber die     primäre          Aminogruppe,    und zwar     vorteilhaft    in der Stellung  von     Y2.     



  Beispiele für Stickstoffbasen der Formel     1I    sind  Ammoniak,     Monoalkylamine    wie     Methyl-,    Äthyl-,           Propyl-,        Isopropyl-,    n., sek.

   oder     tert.        Butylamin,          Octylamin    oder     Decylamin,        Hydroxyalkylamine,    wie       (3-Hydroxyäthyl-    oder     y-Hydroxypropylamin,        Alkoxy-          alkylamine,    wie     ss-Methoxyäthyl-    oder     ss        Athoxyäthyl-          amin,        y-Methoxypropyl-,    y     Äthoxypropyl-    oder       y-Phenoxypropylamin,        Aralkylamine,

      wie     Benzyl-          amin,        Arylamine,    z. B.     Phenylamin    oder ein     Methyl-          oder        Methoxy-    oder     Äthoxyphenylamin,    ferner     Di-          alkylamine,    beispielsweise       Dimethyl-,        Diäthyl-,        Dipropyl-,          Dibutyl-,        Di-(ss-hydroxyäthyl)-    oder       N-Methyl-N-ss-hydroxyäthylamin,          N-Alkyl-N-aralkylamine,

       wie     N-Methyl-N-benzylamin    oder  N     Alkyl-N-arylamine,     wie     N-Methyl-N-phenyl-,        N-Äthyl-N-phenyl-,     oder     N-ss-Hydroxyäthyl-N-phenyl:amin     oder     cyclische    sekundäre Amine, wie     Piperidin    oder       Morpholin.     



  Die     erfindungsgemäss    verwendbaren Verbindun  gen der Formel I erhält man beispielsweise durch  Kuppeln einer     Aryldiazoniumverbindung    oder einer       heterocyclischen        Diazoniumverbindung    aromatischen  Charakters mit     einer    in     Nachbarstellung    zu     einer     primären oder sekundären     Aminogruppe    kuppelnden       Aminonaphthalinsulfonsäure,        wie    der 1     Aminonaph-          thalin-3-,

      -4- oder     -5-sulfonsäure    oder 2     Amino-          naphthalin-3-,    -4-, -5-, -6-, -7- oder     -8-sulfonsäure,     und Überführen der so erhaltenen     Azofarbstoff-          sulfonsäure    in das     entsprechende        Sulfonsäurechlorid     oder     -bromid,        beispielsweise    mittels eines Phosphor  chlorids oder     -bromids,    gegebenenfalls in Gegenwart       einer    tertiären     Stickstoffbase.     



  Die     erfindungsgemässe        Kondensation        erfolgt    mit  Vorteil bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in  wässriger, organischer oder     wässig-organischer    Lö  sung. Als organische Lösungsmittel eignen sich hier  bei mit Wasser mischbare, z. B. niedere     aliphatische          Ketone,    wie Aceton oder     Methyläthylketon        oder        mit     Wasser nicht mischbare, z.

   B.     gegebenenfalls        haloge-          nierte    aromatische     Kohlenwasserstoffe,    wie Benzol,       Toluol,        Xylole,        Chlorbenzol    oder     Dichlorbenzole.     Man arbeitet zweckmässig in     Gegenwart        eines    säure  bindenden Mittels, z. B. in einem Überschuss des ver  wendeten Amins oder in Gegenwart eines Alkali  salzesder Kohlensäure, wie     Natriumcarbonat.     



  Die     erfindungsgemäss        herstellbaren    Farbstoffe  eignen sich insbesondere zum Färben von     hydropho-          ben,    synthetischen Textilfasern aus     wässriger    Disper-         sion,    beispielsweise zum Färben von     Cellulosedi-    bis       -triacetat,    vorzugsweise zum Färben von hochmole  kularen     Estern    aromatischer     Polycarbonsäuren    mit  polyfunktionellen Alkoholen,

   beispielsweise von       Glykolterephthalaten    wie      Terylen     der Imperial       Chemical        Industries,    London, oder wie      Dacron      der Firma E. I.

   Du     Pont    de     Nemours     &  Co.,     Wil-          mington,        Delaware    (USA), von      Tergal     der     Rhodi-          aceta,    Lyon, oder von      Trevira     der Farbwerke       Hoechst,    Frankfurt     a/M.    Die Farbstoffe können aber  auch zum Färben von synthetischen     Polyamidfasern,     wie von  Nylon  der Firma Du     Pont    de     Nemours,     oder von  Perlon  der Farbenfabriken Bayer in  Leverkusen,     Deutschland,

      verwendet werden.  



  Gegebenenfalls lassen sich mit     erfindungsgemäss          herstellbaren    Farbstoffen auch auf     Polyacrylnitril-          fasern,    beispielsweise auf  Orion  ,der Firma E. I. Du       Pont    de     Nemours,    lichtechte Färbungen erzeugen.  



  Die Färbung von Polyesterfasern mit     wässrigen     Dispersionen     erfindungsgemäss        herstellbarer    Farb  stoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von  über 100  C unter Druck. Die Färbung     kann    aber  auch beim Siedepunkt des Wassers in Gegenwart von       Farbüberträgern,    sogenannten      Carriem ,    wie     Phe-          nylphenol,        Polychlorbenzolverbindung    oder ähnlichen       Hilfsmitteln,    :durchgeführt werden.  



  In einzelnen     Fällen    lässt sich das Ziehvermögen  der Farbstoffe durch Mischen von zwei oder meh  reren     erfindungsgemäss    hergestellten     Monoazofarb-          stoffen    noch verbessern.  



  Je nach Zusammensetzung und Mischung der  Farbstoffe lassen sich auf Polyesterfasern orange,  rote bis violette, sehr gut nass-, sublimier- und licht  echte Färbungen     erzeugen.     



  In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, so  fern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Ge  wichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden       angegeben.    Gewichtsteile stehen zu     Volumteilen    im  gleichen Verhältnis wie g zu     cm3.       <I>Beispiel 1</I>  10 Teile     1-(2'-Chlor-4'-nitrophenylazo)-2-amino-          naphthalin-5-sulfonsäurechlorid    werden mit 5 Teilen       N-Methyl-N-(ss-hydroxyäthyl)-amin    in 40 Teilen  Wasser während 2 Stunden auf 70-80  erwärmt.  Das     Reaktionsgemisch    wird nach dem Erkalten mit  200 Teilen Wasser verdünnt.

   Der in gut     filtrierbarer     Form vorliegende Farbstoff der Formel  
EMI0002.0149     
    wird     abfiltriert,    mit Wasser gewaschen und im Va  kuum bei 60-70  getrocknet. Der Farbstoff stellt     ein            dunkelrotes    Pulver dar.

   Eine durch Vermahlen des  Farbstoffes mit einem synthetischen     Dispergator    her-      gestellte Zubereitung färbt aus     wüssriger        Dispersion     Fasern aus     Polyglykolterephthalat        wie         Terylen      (der     ICI,    London),     gegebenenfalls    unter Zusatz eines       Quellmittels    in reinen roten Tönen. Die Färbungen  sind wasch-, reib-, licht-     und        sublimierecht.     



  Das als     Ausgangsstoff        verwendete        1-(2'-Chlor-4'-          nitro-phenylazo)    - 2 -     aminonaphthalin-5    -     sulfonsäure-          chlorid    erhält man durch Kuppeln von     diazotiertem          1-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol    mit     2-Aminonaph-          thalin-5-sulfonsäure    und Umsetzung der     Farbstoff-          sulfonsäure    mit     Phosphoroxychlorid    in     Chlorbenzol.     <I>Beispiel 2</I>  12     

  Teile        1-(2'-Nitrophenylazo)-2-aminonaphthalin-          6-sulfonsäurechlorid,    werden mit 8 Teilen     Butylamin     in 75 Teilen Aceton und 50 Teilen Wasser während  4 Stunden auf 60-65  erwärmt. Das Reaktions  gemisch wird nach dem Erkalten mit 250 Teilen  Wasser versetzt. Der ausgefallene     Farbstoff        wird        ab-          filtriert,    mit Wasser gewaschen und wie üblich ge  trocknet. Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar.

   Die  Zusammensetzung der so erhaltenen Verbindung ent  spricht der Formel  
EMI0003.0034     
    Der mit einem     Alkylbenzolsulfonat    vermahlene Farb  stoff färbt     Polyglykolterephthalat-    oder     Cellulose-          triacetatfasern    in     wässriger    Dispersion licht- und     subli-          mierecht        Scharlachrot.     



  Das als     Ausgangsstoff    verwendete 1-(2'     Nitro-          phenylazo)-2-.aminonaphthalin-6-sulfonsäurechlorid     erhält man durch Kuppeln von     diazotiertem        1-Amino-          2-nitrobenzol    mit     2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure     und Umsetzung der     Farbstoffsulfonsäure    mit     Phos-          phoroxychlorid    in Chlorbenzol.  



       Farbstoffe    mit     ähnlichen    Eigenschaften werden  erhalten, wenn man äquivalente Mengen der in Ko  lonne 2     der    nachfolgenden Tabelle angegebenen     Sul-          fonsäurechloride    unter den im     obigen    Beispiel be  schriebenen Bedingungen mit entsprechenden Men  gen der in Kolonne 3     angeführten    Amine     vereinigt.     
EMI0003.0061     
  
     
EMI0004.0001     
  
     
EMI0005.0001     
  
     <I>Färbevorschrift</I>  a)

   2     Teile    des gemäss Beispiel 2 erhaltenen  Farbstoffes werden in 4000 Teilen Wasser     disper-          giert.    Zu dieser Dispersion gibt man 12 Teile Na  triumsalz von     o-aPhenylphenol    und 12 Teile     Di-          ammoniumphosphat    und färbt 100 Teile     Garst    aus       Polyglykolterephthalat        11,:i    Stunden lang bei 95 bis  98 . Die gefärbte Ware wird gespült und, mit ver  dünnter     Natronlauge    und einem     Dispergator    nach  behandelt.  



  Man erhält so eine wasch-, licht- und     sublimier-          echte    scharlachrote Färbung.  



  b) In einem     Druckfärbeapparat    werden 3 Teile  des gemäss Beispiel 2 in der Tabelle Nr. 2 erhaltenen  Farbstoffes in 2000 Teilen Wasser, das 5 Teile eines  synthetischen     Dispergators    enthält,     fein    suspendiert.  Der     pH-Wert    des Färbebades wird     mit    Essigsäure  auf 6-6,5 gestellt.  



  Man geht .nun mit 100 Teilen Gewebe aus     Poly-          glykolterephthalat    bei 50  ein, erhitzt     innerhalb     30 Minuten auf     125-130     und färbt 50 Minuten bei  dieser Temperatur. Die gefärbte Ware wird anschlie  ssend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet.  Unter Einhaltung dieser     Bedingungen        erhält    man eine  wasch-,     reib-,    sublimier- und lichtechte bordeaux  rote Färbung.  



  Die in den anderen Beispielen     beschriebenen     Farbstoffe     ergeben    nach diesem Verfahren Färbun  gen ebenbürtiger     Qualität.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwer löslichen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeich net, dass man eine Verbindung der Formel I EMI0005.0031 in der einer der Reste Y1 und Y2 eine Azogruppe mit einem von in Wasser sauer dissoziierenden, wasserlöslich machenden Gruppen freien Arylrest oder heterocyclischen Rest aromatischen Charakters, der andere eine primäre oder sekundäre Aminogruppe und Z Chlor oder Brom bedeuten,

   mit einer Stick- stoffbase der Formel 1I EMI0005.0043 in der R1 Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe und R2 Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-,

   Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe oder R1 und R2 zusammen mit dem Aminstickstoff einen Heterocyclus bedeuten, umsetzt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, gekennzeich net durch die Verwendung einer Arylazonaphthalin- verbindung der Formel I, in welcher eines von Y1 und Y2 eine Phenylazogruppe :

   ist. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Arylazonaphthalinverbindung der Formel I, in welcher eines von Y1 und Y2 eine Phenylazogruppe ist,

   deren Benzolring in o- und/oder p-Stellung zur Azogruppe mindestens einen elektrophilen Substituen- ten enthält. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Ver wendung einer Arylazonaphthahnverbindung der For mel I, in welcher Y2 die primäre Aminogruppe ist.