CH437587A - Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von in Wasser     schwerlöslichen        Disazofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man neue, wertvolle in  Wasser     schwerlösliche        Disazofarbstoffe    der Formel I,  
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    in der  A und D je einen Rest der     Benzolreihe,          R,    Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte       Alkyl-Cycloalkyl-,        Aralkyl-    oder     Arylgruppe,          R2    Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substi  tuierte     Alkyl-,        Cycloalkyl-    oder     Aralkylgruppe,

      oder       R1    und     R2    zusammen mit dem     Aminstickstoff     einen     Heterocyclus     bedeuten, erhält, wenn man eine Verbindung der For  mel     II     
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    in der  Z Chlor oder Brom und  A und D die unter Formel I genannte Bedeutung  haben, mit einer Stickstoffbase der Formel     III     
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    in der     R1    und     R2    die unter Formel I genannte Bedeu  tung haben, umsetzt, und dabei die Komponenten der  Formeln<B>11</B> und     III    so wählt, dass der     Disazofarbstoff       der Formel 1 keine in Wasser sauer dissoziierenden,

    wasserlöslich machenden Gruppen enthält.  



  A und D können im Rahmen der Definition substi  tuiert sein, beispielsweise durch Kohlenwasserstoff  gruppen, wie     Methyl-,    Äthyl-,     Propyl-,        Isopropyl-,          Butyl-    oder     Amylgruppen,    durch     Hydroxylgruppen,     durch Äthergruppen, wie     Methoxy-,        Äthoxy-    oder       Phenoxygruppen,    durch     Acylaminobgruppen,    wie     Acetyl-          amino-,        Chloracetylamino-,        ss-Chlorpropionylamino-,          Benzoylamino-,

          Chlorbenzoylamino-,        MethyIsulfonyl-          amino-,        Chlormethylsulfonylamino-,        Chlortriazinyl-          amino-    oder     Chlrnpyrimidylaminogruppen,    durch       Nitro-,        Trifluormethyl-    oder     Cyangruppen,    durch  Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, durch     Keto-          gruppen,        Estergruppen,    wie     Carbomethoxy-,        Carb-          äthoxy-,

          Carboisopropoxy-,        Carbobutoxy-,        Carbocyclo-          hexyloxy-,        Carbobenzyloxy-    oder     Carbophenyloxygrup-          pen,    durch niedere     Alkylsulfonylgruppen,    wie     Methyl-          sulfonyl-    oder     Äthylsulfonylgruppen,    durch     unsubsti-          tuierte    oder     N-substituierte        Sulfonsäureamidgruppen,     wie     Sulfonsäureamid-,

          Sulfonsäuremethylamid-,        -äth-          ylamid-,        -dimethylamid-,        -diäthylamid-,        -dibutylamid-,          -cyclohexylamid-,        -N-methyl-N-phenylamid-,        -N-äthyl-          N-phenylamid-,        -piperidid-    oder     -morpholidgruppen.     



  Farbstoffe, in denen A den     1,4-Phenylen-    und D  den     Phenylrest    bedeuten, sind ihres guten Ziehvermö  gens und ihrer     hervorragenden    Licht- und     Sublimier-          echtheit    wegen bevorzugt.  



  Beispiele für Stickstoffbasen der Formel     III    sind  Ammoniak,     Monalkylamine,    wie     Methyl-,    Äthyl-,       n-Propyl-,        Isopropyl-,    normal, sekundär oder tertiär       Butyl-,        Amyl-,        Octyl-    oder     Decylamin,        substituierte          Monalkylamine    wie ss     Hydroxyäthyl-,        ss-Hydroxypro-          pyl-,        ss-Cyanäthyl-,        ss-Methoxyäthyl-,

          ss-Äthoxyäthyl-,          y-Methoxypropyl-,        y-Äthoxypropyi-    und     y-Phenoxy-          propylamin,        Cycloalkylamine    wie     Cyclohexylamin,          Arylamine,    wie     Phenylamin,        Alkylphenylamine,    Alk  oxyphenilamine und     Halogenphenylamine    oder     Aralkyl-          amine    wie     Benzylamin,    ferner     Dialkylamine    wie       Dimethylamin,

          Diäthylamin,        N-Methyl-N-äthyl-amin,              N-Methyl-N-ss-hydroxyäthylamin,        Di-ss-hydroxyäthyl          amin,        N-Alkyl-N-aryl-aminen    wie     N-Methyl-N-phenyl-          amin    oder     N-Alkyl-N-aralkyl-amine    wie     N-Methyl-          N-benzylamin    oder     cyclische    sekundäre Amine wie       Piperidin    oder     Morpholin.     



  Ein bevorzugter     Substituent    der Stickstoffbase der  Formel     III    ist die     y-Methoxypropylgruppe,    da sie sich  auf das Ziehvermögen erfindungsgemäss     herstellbarer     Farbstoffe günstig auswirkt.  



  Besonders leicht zugänglich, hervorragend lichtecht  und rein sind     Disazofarbstoffe    der Formel I mit der  
EMI0002.0018     
    in 6- oder     7-Stellung    des     Naphtalinkernes.     



  Die Ausgangsstoffe der Formel     II    erhält man bei  spielsweise durch Umsetzen der     Diazoniumverbindung     eines Amins der Formel IV       H2N-A-N=N=D   <B>(1V</B> 1    mit einer in     1-Stellung    kuppelnden     2-Hydroxynaph-          thalinsulfonsäure    und     überführung    der so erhaltenen       Disazofarbstoffsulfonsäure    in das entsprechende     Sulfon-          säurechlorid    oder     -bromid,    beispielsweise mittels eines  Phosphorchlorids oder     -bromids,

      gegebenenfalls in       Gegenwart    einer     tertiären    Stickstoffbase.  



  Geeignete     Diazokomponenten    der Formel     IV    sind  beispielsweise     4-Aminoazobenzol,        3-Methyl-    oder       3-Äthyl-4-aminoazobenzol,        4'-Hydroxy-,    -3- oder       -4-aminoazobenzol,        4'-Methoxy-    oder     4'-Äthoxy-,        -3-          oder        -4-aminoazobenzol,    2'-, 3'- oder     4'-Chlor-4-ami-          noazobenzol,    2'-, 3'- oder     4'-Nitro-4-aminoazobenzol,     2'-, 5'- oder 3',

       4'-Dichlor-4-aminoazobenzol,    2',       A'-Dichlor-4'-nitro-4-aminoazobenzol,        4'-Methylsulfon-          yl-    oder     4-Äthylsulfonyl-4-aminoazobenzol,        2'-Nitro-          4'-methylsulfonyl-4-aminoazobenzol,        4-Aminoazoben-          zol-4'-sulfonsäureamid,        4-Aminoazobenzol-4'-sulfon-          säure-dimethylamid,        4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäu-          re-N,        N-di-ss-hydroxyäthylamid,

          4-Amino-2'-nitro-azo-          benzol-4'-sulfonsäure-diäthylamid    oder     -phenylamid.     



  Die bevorzugte     Diazokomponente    ist     4-Aminoazo-          benzol.     



  Als Kupplungskomponenten verwendet man zum  Beispiel     2-Hydroxynaphtalin-4-,    -5-, -6-, -7- oder       -8-sulfonsäure    oder     2-Hydroxynaphtalin-l-carbonsäu-          re-6-sulfonsäure.    Bevorzugte Kupplungskomponenten  sind     2-Hydroxynaphtalin-6-    und     -7-sulfonsäure.     



  Die Kondensation der     Sulfonsäurehalogenide    der  Formel     II    mit den Stickstoffbasen der Formel     III    er  folgt zweckmässig in wässriger, organischer oder in       wässrig-organischer    Lösung, wenn     nötig    bei erhöhter  Temperatur.

   Als organische Lösungsmittel eignen sich  hierbei mit Wasser mischbare, zum Beispiel niedere       aliphatische        Ketone,    wie Aceton oder     Methyläthylke-          ton,    oder Ätheralkohole, wie     Äthylenglykol-mono-          methyl-    oder     monoäthyläther,    oder mit Wasser nicht  mischbare, zum Beispiel gegebenenfalls     halogenierte     aromatische     Kohlenwasserstoffe,    wie Benzol,     Toluol,          Xylole,

      Chlorbenzol oder     Dichlorbenzole.    Mit Vorteil  führt man die     Amidierung    in Gegenwart eines säure  bindenden Mittels durch; man verwendet dazu eine zur    Säurebindung ausreichende Menge des umzusetzenden  Amins oder man arbeitet in Gegenwart eines     Alkalisal-          zes    der Kohlensäure oder niederen Fettsäuren, wie       Natriumcarbonat,    bzw.     Natriumacetat,    oder einer ter  tiären Base, wie     Pyridin.     



  Die erfindungsgemäss     herstellbaren    Farbstoffe eig  nen sich zum Färben von organischen     hydrophoben,     synthetischen Textilfasern aus wässriger Dispersion,  beispielsweise zum Färben von     Cellulosedi-    bis     -triace-          tatfasern,    besonders aber zum Färben von Textilfasern  aus hochmolekularen Estern von aromatischen     Poly-          carbonsäuren    mit mehrwertigen Alkoholen, beispiels  weise von     Glykolterephthalatfasern    wie      Terylen     der  Imperial     Chemical        Industries,

      London oder wie      Dac-          ron     der Firma E. J. Du     Pont    de     Nemours     &  Co.,     Wil-          mington,        Delaware    (USA), von      Tergal     der     Rhodi-          aceta,    Lyon,      Diolen     der Firma Glanzstoff AG, Wup  pertal, Deutschland, oder von      Trevira     der Farb  werke     Hoechst,    Frankfurt     a/M.     



  Die Farbstoffe können aber auch zum Färben von  synthetischen     Polyamidfasern,    wie von  Nylon  der  Firma Du     Pont    de     Nemours,    oder von  Perlon  der  Farbenfabriken Bayer in Leverkusen, Deutschland,  verwendet werden.  



  Oft lassen sich mit erfindungsgemäss     herstellbaren     Farbstoffen auch auf     Polyacrylnitrilfasern,    wie bei  spielsweise auf  Orion  der Firma E. J. Du     Pont    de       Nemours,    lichtechte Färbungen erzeugen.  



  Die Färbung von Polyesterfasern mit wässrigen  Dispersionen der neuen Farbstoffe erfolgt vorzugsweise  bei Temperaturen von über 100  C unter Druck. Sehr  gute Färbungen werden erhalten, wenn man Polyester  fasern mit konzentrierten, wässrigen Dispersionen die  ser Farbstoffe imprägniert, das abgequetschte Gewebe  trocknet und dann bei Temperaturen von 180-250  C  fixiert. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt  des Wassers in Gegenwart von     Farbüberträgern,    wie       Phenylphenol,        Polychlorbenzolverbindungen    oder ähn  lichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden.  



  In einzelnen Fällen lässt sich das Ziehvermögen  der Farbstoffe durch Mischen von zwei oder mehreren  erfindungsgemäss erhältlichen     Disazofarbstoffen    noch  verbessern.  



  Je nach Zusammensetzung und Mischung der  Farbstoffe lassen sich auf Polyesterfasern orange,  scharlachrote bis rubinrote, sehr gut nass-,     sublimier-          und    lichtechte, und oft sehr reine Färbungen erzeugen.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten Teile, sofern  nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile.  Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.  Gewichtsteile stehen zu     Volumteilen    im gleichen Ver  hältnis wie g zu     cms.     



  <I>Beispiel</I>  45,05 Teile     1-(4'-Phenylazo-phenylazo)-2-hydroxy-          naphtalin-6-sulfonsäurechlorid    werden in 1000 Teilen  Eiswasser     angeschlämmt.    Nun tropft man 17,8 Teile       y-Methoxypropylaniin    zum     Sulfonsäurechlorid    und hält  während 4 Stunden die Temperatur bei 25 . Nach die  ser Zeit wird noch während 2 Stunden bei 60  fertig  kondensiert.  



  Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf  Raumtemperatur     filtriert    man den roten Farbstoff ab,  wäscht ihn mit viel Wasser und trocknet ihn im  Vakuum bei 60-65 . Das so erhaltene Produkt ent  spricht der Formel    
EMI0003.0001     
    Nach dem Vermahlen mit einem Kondensations  produkt von     Naphtalinsulfonsäuren    mit Formaldehyd  färbt der Farbstoff in einem geschlossenen Apparat bei  120-125      Polyglykolterephthalatfasern    wie      Tergal      (der Firma     Rhodiaceta,    Lyon, Frankreich) in schar  lachroten Farbtönen. Die Ausfärbungen sind wasch-,  sublimier- und lichtecht.  



  Zu einem Produkt mit ähnlichen Eigenschaften ge  langt man, wenn man anstelle der 17,8 Teile     y-Meth-          oxypropylamin,    äquivalente Mengen Ammoniak, Mono  methylamin,     Dimethylamin,        ss-Hyäroxyäthylamin,          N-Methyl-N-ss-hydroxyäthylamin,        Di-ss-hydroxyäthyl-          amin,        Isopropylamin,        n-Butylamin,        N-Methyl-N-phenyl-          amin,        Cyclohexylamin,

          Benzylamin    oder     Morpholin    bei  sonst gleicher Arbeitsweise     verwendet.     



  Das als Ausgangsfarbstoff     verwendete    1-(4'-Phenyl       azo-phenylazo)-2-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäurechlor-          id    erhält man durch     Kuppeln    von     diazotiertem        4-Ami-          no-azobenzol    mit     2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure     und Umsetzung der erhaltenen     Disazofarbstoff-sulfon-          säure    mit     Phosphoroxychlorid    in Chlorbenzol in Ge  genwart von     Pyridin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwer löslichen Disazofarbstoffen der Formel I EMI0003.0035 in der A und D je einen Rest der Benzolreihe, R, Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe R2 Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe,

   oder R1 und R2 zusammen mit dem Aminstickstoff einen Heterocyclus bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel 1I EMI0003.0052 in der Z Chlor oder Brom und A und D die unter Formel I genannte Bedeutung haben mit einer Stickstoffbase der Formel III EMI0003.0054 in der R1 und R2 die unter Formel I genannte Bedeu tung haben, umsetzt, und dabei die Komponenten der Formeln II und III so wählt,

   dass der Disazofarbstoff der Formel I keine in Wasser sauer dissoziierenden, wasser löslich machende Gruppen enthält: UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel II, in der A den 1,4-Phenylen- und D den Phenylrest bedeuten. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteran spruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel 1I in der sich die SO, -Z-Gruppe in der 6- oder 7-Stellung des Naphtha linkernes befindet.