CH403795A - Procédé de préparation de carbamates de 5,5-bis-hydroxyméthyl-dioxanne-1,3 substitués en position 2 - Google Patents
Procédé de préparation de carbamates de 5,5-bis-hydroxyméthyl-dioxanne-1,3 substitués en position 2Info
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Description
Procédé de préparatioa de carbamates de 5, 5 bisBhydroxyméthyldioxanne 1, 3 substitués en position 2 La présente invention concerne la préparation des carbamates de 5,5-bis-hydroxyméthyl-dioxane-l ,3 substitués en position 2, répondant à la formule générale suivante EMI1.1 dans laquelle Rl et R représentent des atomes d'hydrogène ou des restes aliphatiques ou aromatiques. Le procédé selon l'invention est t caractérisé en ce que l'on fait réagir un 5, 5-bis-hydroxyméthyl-di- oxane-l 3 de formule EMI1.2 avec un cliloroformiate aliphatique ou aromatique, on décompose ensuite le produit intermédiaire formé à l'aide d'ammoniaque. On obtient les corps de départ par condensation des aldéhydes correspondants avec le pentaérythritol, éventuellement en présence d'agents deshydratants comme les acides de Lewis (AlCI,, ZnCI2). Parmi les corps de départ de formule II, on peut citer ceux dans lesquels Rt et R2 sont semblables, par exemple deux radicaux méthyles et ceux dans lesquels Rl et R2 sont différents; R1 est par exemple un atome d'hydrogène et R2 est représenté par le groupe éthyle, isopropyle, phényle ou éthynyle. Le corps de départ préféré est le 2-trichlorméthyl-5,5 bis-hydroxyméthyl-dioxane- 1,3 de formule EMI1.3 appelé couramment pentaérythritolchloral a. On peut, en général, réaliser la réaction selon l'invention en utilisant un chioroformiate aliphatique ou aromatique de formule OlCOOR où R représente un radical aliphatique ou aromatique, ajouté lentement à une solution du produit de départ en présence d'une base organique tertiaire telle que la pyridine, la triéthylamine ou la diéthylaniline qui peut aussi servir de solvant. On peut ensuite procéder, soit directement, soit après extraction du carbonate double obtenu, au traitement à l'ammoniaque utilisée à l'état gazeux par barbotage dans la solution, à l'état liquide ou encore en solution dans un solvant organique. Le carbamate, qui a été obtenu selon la méthode décrite ci-dessus est habituellement tout d'abord, si un solvant a été employé, séparé de ce dernier. Le plus souvent on élimine le solvant par distillation sous vide. Le carbamate peut ensuite être éventuellement isolé des sous-produits de la réaction et des matières premières non entrées en jeu, par extraction et de toute façon purifié par recristallisation. L'eau con vient généralement. Les carbamates de formule I obtenus par le procédé selon l'invention, présentent un intérêt particulier dans le domaine pharmaceutique des hypnosédatifs et tranquillisants. L'invention est illustrée par l'exemple slivant ; les parties sont indiquées en poids. Exemple On ajoute progressivement 31,3 parties de chloroformiate de phényle à une solution agitée et refroidie dans la glace de 26,6 parties de 2-trichlorméthyl-5,5 bis-hydroxyméthyl-dioxane-1,3 dans 150 parties en volume de dioxane et 50 parties en volume de pyridine anhydres en maintenant l'agitation pendant 4 heures. On fait ensuite barboter un courant d'ammoniaque sec pendant 7 à 8 heures et on chasse sous vide le solvant et la base organique et on reprend le résidu par 250 parties d'eau ; on porte ensuite à ébullition, on neutralise, on décolore éventuellement par le charbon et on laisse cristalliser. P. F. 163-1640.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de carbamates de 5,5-bis hydroxyméthyl-dioxane-l,3 substitués en position 2 et répondant à la formule générale suivante: EMI2.1 dans laquelle R1 et R représentent des atomes d'hydrogène ou des restes aliphatiques ou aromatiques, caractérisé en ce que l'on fait réagir un 5,5-bis-hy droxyméthyl-dioxane- 1,3 de formule EMI2.2 avec un chloroformiate aliphatique ou aromatique, on décompose ensuite le produit intermédiaire formé à l'aide d'ammoniaque.SOUS-REVEN, DICATIONS 1. Procédé selon la revendication, pour la préparation du monocarbamate de 2-trichlorméthyl-5 ,5-bis- hydroxyméthyl-dioxane- 1,3, caractérisé en ce que l'on utilise comme corps de départ le pentaérythritolchloral de formule EMI2.3 2. Procédé selon la revendication utilisant le dioxane ou la pyridine, éventuellement associés comme solvant du produit de départ et comme milieu réactionnel.
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1960
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