CH423040A

CH423040A - Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen

Info

Publication number: CH423040A
Application number: CH1532565A
Authority: CH
Inventors: Walter Dr Wehrli
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1962-02-23
Filing date: 1962-02-23
Publication date: 1966-10-31

Description

Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol einer zur Azo- farbstoffbildung befähigten organischen Verbindung, welche mindestens einen Dihalogentriazinylrest ent hält, mit mindestens 1 Mol eines gegebenenfalls sub stituierten Hydroxylamins, welches mindestens ein an das Stickstoffatom gebundenes, austauschfähiges Wasserstoffatom enthält,

umsetzt und die erhaltenen Reaktionsprodukte durch Azokupplung in Farbstoffe überführt.

Als Dihalogentriazinylreste kommen vorzugsweise 4,6-Dichlor- bzw. 4,6-Dibrom-1,3,5-triazinyl-2-Reste in Frage.

Als gegebenenfalls weitersubstituierte Hydroxyl- amine, welche mindestens ein an das Stickstoffatom gebundenes, austauschfähiges Wasserstoffatom ent halten, seien die folgenden genannt: Hydroxylamin, die gegebenenfalls im Kohlenwas serstoffrest substituierte N-Alkyl-, N-Aryl-, N-Cyclo- alkyl- oder N-Aralkylhydroxylamine, wie N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Butylhydroxylamin,

N-ss-Hydroxyäthyl- hydroxylamin, N-Phenylhydroxylamin und dessen Mono- und Disulfonsäuren, N-Benzylhydroxylamin, die gegebenenfalls im Kohlenwasserstoffrest substi tuierten O-Alkyl-hydroxylamine, wie O-Methyl-, O-ss- Hydroxyäthyl- und O-Butylhydroxylamin sowie die gegebenenfalls in den Kohlenwasserstoffresten substi tuierten N - Alkyl - O - alkyl-hydroxylamine wie z. B.

N-Methyl-O-methyl-hydroxylamin.

Die Umsetzung kann in wässeriger, wässerig organischer oder organischer Lösung oder Suspen sion bei niedriger oder mässig erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 0 und 60 C, in schwach sau rem neutralem oder schwach alkalischem pH-Gebiet, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mit- teln, wie Natriumcarbonat, Natriumacetat usw. erfol gen.

Die Menge an gegebenenfalls weiter substituier tem, mindestens ein an das Stickstoffatom gebunde nes Wasserstoffatom enthaltendem Hydroxylamin be trägt vorzugsweise 1 bis 1,2 Äquivalente für jede vor handene Dihalogentriazinylgruppe, so dass nur ein Halogenatom der Dihalogentriazinylgruppe gegen den Hydroxylaminrest ausgetauscht wird. Wegen der Was@serdampfflüchtigkeit von vielen Hydroxylaminver- bindungen ist es angezeigt, die Umsetzung in mit einem Rückflusskühler ausgerüsteten Gefässen aus zuführen.

Nach der Umsetzung kann das Zwischenprodukt aus seiner Lösung oder Suspension abgeschieden, ab filtriert, gegebenenfalls gewaschen und getrocknet werden. Man kann es aber auch ohne Isolierung in gelöster oder suspendierter Form weiter verwenden.

Die Diazotierung der erfindungsgemässen Diazo- komponenten kann direkt oder indirekt bei Tempera turen von 0-20 C, vorzugsweise bei 0-10 C, er folgen. Die Kupplung wird zweckmässig bei Tempera turen von 0-20 C, vorzugsweise bei 0-l0 C, in sau rem, neutralem oder alkalischem Medium, z. B. bei pH-Werten von 1 bis 11, je nach der Kupplungs komponente ausgeführt.

Für Kupplungen in ortho- oder para-Stellung zu einer gegebenenfalls alkylierten oder arylierten Aminogruppe wählt man zweckmässig einen pH-Wert von 1-5, für Pyrazolone und Acyl- acetylaminoverbindung einen solchen von 4-6 und für Hydroxynaphthaline einen solchen von 6-9.

Nach Beendigung der Kupplung können die Azofarbstoffe aus ihren Lösungen oder Suspensionen abgeschieden, abfiltriert, gegebenenfalls gewaschen und getrocknet werden.

Die erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Fär ben von Leder; zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern tierischer Herkunft, z. B. Wolle, Seide; von synthetischen Polyamidfasern, z. B. Nylon; von Cellulosefasern, z. B. Baumwolle, Leinen und von Fasern aus regenerierter Cellulose, z. B. Viskoserayon, Kupferrayon, Zellwolle sowie von Gemischen und oder Gebilden aus diesen Fasern. Die in den Beispielen genannten Teile sind Ge wichtsteile, und die Prozente sind Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 In 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Eis suspen diert man 18,5 Teile Cyanurchlorid. Nach Zugabe einer neutralen Lösung des Natriumsalzes von 18,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure in 200 Tei len Wasser rührt man das Gemisch während 1-2 Stunden bei 0-3 und hält den pH-Wert zwischen 4 und 5 durch Zugabe einer 10%igen Natriumcarbo- natlösung. Nach beendigter Umsetzung fügt man 7 Teile Hydroxylaminchlorhydrat hinzu,

erwärmt auf 40 und rührt das Gemisch während einigen Stunden unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6-7 durch Zugabe einer 10 % igen Natxiumcarbonatlösung. Nach Beendigung der Reaktion wird das Kondensationspro dukt durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen.

Man löst das erhaltene feuchte Natriumsalz der 1-(4"-Hydroxylamino-6"-chlor-1",3",5 triazinyl-2"-amino)-3-aminobenzol- 4-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser, fügt eine konzentrierte wässe rige Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit hinzu und lässt dieses Gemisch zu einer eingekühlten Lösung von 25 Teilen 30 % iger Salzsäure in 100 Teilen Wasser fliessen. Nach beendigter Diazotierung wird die über schüssige salpetrige Säure durch Zugabe von Amino- sulfonsäure zerstört.

Die Diazoverbindung lässt man zu einem auf 10 gekühlten Gemisch von 32 Teilen 1-(2',5'-Dichlor- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure, 40 Tei len Natriumcarbonat und 300 Teilen Wasser fliessen. Nach beendigter Kupplung wird das Gemisch mit 10 % iger Salzsäure neutralisiert, auf 80 erwärmt und Natriumchlorid zugesetzt.

Der ausgeschiedene Farb stoff wird abfiltriert, mit verdünnter Natriumchlorid- lösung gewaschen und bei 80 im Vakuum getrock net. Der Farbstoff stellt ein gelboranges Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Die optimalen Applikationsbedingungen sind je nach der Art der Faser und der zur Anwendung ge langenden Farbstoffe verschieden.

Tierische Fasern und synthetische Polyamidfasern kann man in saurem, neutralem oder schwach alkali schem Medium färben und bedrucken bzw. fixieren, z. B. in Gegenwart von Essigsäure, Ameisensäure, Schwefelsäure, Ammoniumsulfat, Natriummetaphos- phat usw. Man kann auch in Gegenwart von Egali- siermitteln z.

B. polyoxäthylierten Fettaminen oder von Gemischen derselben mit Alkylpolyglykoläthern, essigsauer bis neutral färben und am Schluss der Fär bung das Bad durch Zusatz von geringen Mengen eines alkalisch reagierenden Mittels, z. B. Ammoniak, Natriumbicarbonat, Soda usw., oder Verbindungen, welche in der Hitze alkalisch reagieren, z. B. Hexa- methylentetramin, Harnstoff, bis zur neutralen oder schwach alkalischen Reaktion abstumpfen.

Hierauf wird gründlich gespült und gegebenenfalls mit etwas Essigsäure abgesäuert. Die erhaltenen Färbungen und Drucke sind licht-, wasch-, walk-, wasser-, schweiss-, reib- und trockenreinigungsecht.

Das Färben, Klotzen und Bedrucken bzw. Fixie ren der Farbstoffe auf Cellulosefasern erfolgt vorteil- hafterweise in alkalischem Medium, z. B. in Gegen wart von Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Na tronlauge, Kalilauge, Natriummetasilikat, Natrium borat, Trinatriumphosphat, Ammoniak üsw. Zur Vermeidung von Reaktionserscheinungen werden beim Färben,

Klotzen oder Bedtucken der Fa sern oft mit Vorteil milde Oxydationsmittel, wie 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium, zugesetzt. Die Fixierung der Farbstoffe erfolgt auch bei den Cellulosefasern in der Regel in der Wärme. Die Färbungen und Drucke auf Cellulosefasern zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Nass- echtheiten aus. Diese sind in. der Bildung einer sta bilen chemischen Bindung zwischen dem Farbstoff molekül und dem Cellulosemolekül begründet.

Oft nimmt nicht die gesamte Farbstoffmenge an der che mischen Umsetzung mit der Faser teil. Der Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffes wird in, diesen Fällen durch geeignete Operationen, wie Spülen und/oder Seifen, gegebenenfalls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von der Faser entfernt, wobei auch synthetische Waschmittel, wie z.

B. Alkylarylsulfo- nate, Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylpolyg.Iykol- äthersulfat, gegebenenfalls carboxymethylierte Alkyl- polyglykoläther sowie Mono- und Dialkylphenylpoly- glykoläther, Verwendung finden. Man erhält licht-, wasch-, wasser-, schweiss-, reib- und trockenreini- gungsechte Färbungen und Drucke.

Beispiel 2 In 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Eis suspen diert man 18,5 Teile Cyanurchlorid. Nach Zugabe einer neutralen Lösung des Natriumsalzes von 23,9 Teilen 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure in 250 Teilen Wasser rührt man das Gemisch wäh rend 1-2 Stunden bei0-3' und hält den pH-Wert zwischen 4 und 5 durch Zugabe einer 10 % igen Na triumcarbonatlösung.

Nach beendigter Umsetzung setzt man 7 Teile Hydroxylaminchlorhydrat zu, er wärmt auf 40 und rührt das Gemisch während eini gen Stunden unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6-7 durch Zugabe einer 10 % igen Natriumcarbonat- lösung. Nach Beendigung der Reaktion wird das Kon densationsprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen.

Man löst das erhaltene feuchte Natriumsalz der 2-(4"-Hydroxylamino-6"-chlor-1",3",5" triazinyl-2"-amino)-5-hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure in 500 Teilen Wasser und setzt 30 Teile Natrium- carbonat zu.

17,3 Teile 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser verrührt und nach Zugabe von 20 Teilen 30 % iger Salzsäure mit 50 Teilen Eis auf 0 abgekühlt. Dann lässt man eine konzentrierte wäs serige Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit zufliessen. Nach beendigter Diazotierung wird der überschuss an salpetriger Säure mit etwas Aminosulfonsäure zer stört.

Die so zubereitete Suspension der Diazoverbin- dung lässt man zur vorher beschriebenen sodaalkali- schen Lösung der Kupplungskomponente fliessen. Nach beendigter Kupplung wird das Gemisch mit 10%iger Salzsäure neutralisiert, auf 80 erwärmt und Natriumchlorid zugesetzt. Der ausgefällte Mono- azofarbstoff wird abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und bei 80 im Vakuum getrocknet.

Der trockene Farbstoff ist ein rotoranges Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst.

Druckvorschrift Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung be druckt:
EMI0003.0031

20 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> nach <SEP> den <SEP> obenstehenden <SEP> Angaben <SEP> er haltenen <SEP> Farbstoffes,
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff,
<tb> 405 <SEP> Teile <SEP> Wasser,
<tb> 450 <SEP> Teile <SEP> 3 <SEP> % <SEP> iger <SEP> Natriumalginatverdickung,
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> 3-nitrobenzolsulfonsaures <SEP> Natrium,
<tb> 15 <SEP> Teile <SEP> Natriumcarbonat,
<tb> 1000 <SEP> Teile. Man trocknet das Gewebe und dämpft es wäh rend 10 Minuten bei 102-104 .

Anschliessend wird es kalt und kochend gespült, während 10 Minuten bei 100 mit einer 0,3 % igen Seifenlösung in destilliertem Wasser geseift, wieder kalt und heiss gespült und ge trocknet. Man erhält einen orangen Druck mit vor züglichen Nassechtheiten.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer zur Azofarbstoffbildung befähigten organischen Verbin dung, welche mindestens einen Dihalogentriazinylrest enthält, mit mindestens 1 Mol eines gegebenenfalls substituierten Hydroxylamins, welches mindestens ein an das Stickstoffatom gebundenes, austauschfähiges Wasserstoffatom enthält, umsetzt und die erhaltenen Reaktionsprodukte durch Azokupplung in Farbstoffe überführt.