CH448126A - Procédé de préparation de sels de l'acide paradihydroxy-benzène-sulfonique - Google Patents
Procédé de préparation de sels de l'acide paradihydroxy-benzène-sulfoniqueInfo
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Description
Procédé de préparation de sels de l'acide paradihydroxy-benzène-sulfonique
La présente invention a pour objet un procédé de préparation des sels de l'acide para-dihydroxy-benzènesulfonique, qui ont pour formule :
EMI1.1
dans laquelle R est le cation d'une base organique ou minérale à l'exclusion du potassium, et n est un nombre égal à la valence du cation R.
Lorsque R est le cation d'une base organique, ce peut être l'ion diéthylammonium, triéthanolammonium ou pipérazinium, auquel cas n est égal à un. Lorsque
R est le cation d'une base minérale, ce peut être l'ion calcium, strontium ou magnésium, auquel cas n est égal à deux.
Conformément à l'invention, on effectue une double décomposition entre le sel de potassium de l'acide para dihydroxy-benzène-sulfonique et un sel d'acide minéral ou organique du cation R dans un liquide dans lequel le sel désiré de l'acide para-dihydroxy-benzène-sulfoni- que est soluble et dans lequel le sel de potassium formé comme sous-produit est peu ou pas soluble.
Par exemple, pour la préparation des para-dihydro oxy-benzène-sulfonates de diéthylammonium, de triéthanolammonium et de pipérazinium, on peut utiliser le bitartrate de cation R et pour la préparation des para-dihydroxy-benzène-sulfonates de calcium, de strontium et de magnésium, on peut utiliser le perchlorate du cation R. Dans les deux cas, le liquide dans lequel la réaction est effectuée peut être de 1'eau ou de l'étha- nol.
On peut accélérer la réaction en chauffant légèrement ; lorsqu'elle est terminée. on peut refroidir le produit dans le récipient où la réaction a été effectuée pour parfaire la précipitation du sel de potassium (bitartrate, perchlorate). filtrer au moyen d'une plaque poreuse pour séparer les phases liquide et solide, rejeter la phase solide, constituée par le sel de potassium, concentrer la phase liquide en chauffant légèrement et faisant le vide afin d'éviter une oxydation, puis laisser cristalliser la solution concentrée.
Les bitartrates et perchlorates de départ s'obtiennent facilement par addition à l'acide tartrique ou perchlorique de la quantité requise de la base du cation R.
Ce procédé est particulièrement utile pour l'obtention de dérivés qui ne peuvent pas s'obtenir par sulfonation directe de la 1, 4-benzoquinone avec les bisulfites cor respondants, quand ces derniers ne se forment pas ou ne se forment qu'avec difficulté en raison de leur instabilité, comme dans le cas du calcium, par exemple.
Les sels de formule générale ci-dessus sont des agents thérapeutiquement actifs.
Exemple 1 : Obtention du para-dilayclroxybenzene-solfonate
de diéthylammoslium a) Préparation du bitartrate de diéthylammonium
On dissout 738 g d'acide tartrique (monohydrate pds mol. = 168) dans 1000 ml d'eau distillée. On refroidit cette solution dans un bain de glace et on y ajoute, par petites portions et en agitant, 317. 5g de diéthylamine pure. faisant en sorte que la solution ne s'échauffe pas.
Il se forme un liquide sirupeux qui contient 1050 g de tartrate acide de diéthylammonium (calculé comme mo nohydraté). b) PrÚparation du p-dihydroxy-benz¯ne-sulfonate
de diÚthylammonium
On dissout 1000g de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de potassium, en chauffant. dans 1000ml d'eau distillée. A la solution encore chaude. on ajoute la prépa- ration de tartrate acide de diéthylammonium. en agitant vigoureusement tandis qu'il se forme un précipité blanc et dense. On maintient chaud et sous agitation pendant quinze minutes, puis on laisse refroidir, d'abord à la température ordinaire. ensuite à une température de 4 à 6¯.
On filtre la pâte froide en recevant le liquide dans un ballon approprié au travers d'un entonnoir muni d'une plaque poreuse et on lave le précipité recueilli avec 100 ml d'un mélange d'eau et d'alcool en parties égales, à 00 C.
On concentre les liquides réunis sous vide, à basse température pour éviter l'oxydation. Quand le volume a été suffisamment réduit, on laisse cristalliser, puis essore. lave et sèche les cristaux. On obtient ainsi 990 g de n-dihydroxy-benzène-sulfonate de diéthylammonium de F = 130f) et à 100 /n de pureté, selon l'analysecérométrique.
Exemple 2 :
Obtetation drt p-dihydroxy-benzene-sulfonate
de triethanolamntonium a) PrÚparation du bitartrate de thiÚthanolammonium
On dissout 168 g d'acide tartrique (monohydrate) dans 250 ml d'alcool éthylique absolu. A la solution fortement refroidie, on ajoute, peu à peu et en agitant, 149. 2g de triéthanolamine pure.
Il se forme une masse visqueuse qui adhère aux parois du récipient et qui, une fois rassemblée, peut être séparée de l'alcool par décantation de ce dernier. b) Préparation dit p-dihydroxy-benzene-sulfonate
de triéthanolammonilxm
A la pâte obtenue en a) on ajoute une solution aqueuse de 228g de p-dihydroxybenzène-sulfonate de potassium dans 250 ml d'eau distillée, en agitant et chauffant pour faciliter la réaction. Une fois celle-ci terminée, on refroidit fortement, ce qui parachève la sépa- ration du bitartrate de potassium que l'on élimine en filtrant la masse au travers d'une plaque poreuse.
La solution qui contient le p-dihydroxy-benzène-sulfonate de triéthanolammonium est concentrée sous vide jusqu'à ce qu'elle ne perde plus de poids. II reste une masse transparente. jaunâtre, de consistance vitreuse, qui selon l'analyse cérométrique, contient 99 /o de produit pur.
Exemple 3 :
Obtention du p-dihydroxybenz¯ne-sulfonate
de pipÚrazinium a) PrÚparation du bitartrate de pipÚrazinium
A une solution de 168g d'acide tartrique (monohydrate) dans 500m ! d'alcool éthylique. on ajoute 194 g de pipêrazine hexahydrate, qui correspondent à 86 g de pipérazine. On agite fortement la solution, qui se chauffe spontanément, jusqu'à homogénéisation de la masse fluide qui se forme. On chauffe au bain-marie. jusqu'Ó légère ébullition de l'alcool, que l'on maintient quelques minutes, puis on laisse refroidir.
Par filtration on obtient 230 g de bitartrate de pipé- minium sous forme d'une poudre blanche qui fond à240 . b) Préparation dl p-dihydroxy-benzène-sulfonate
de pip6razitiiiiin
On dissout 254 g de bitartrate de pipérazinium dans 500 ml d'eau distillée en chauffant légèrement si néces- saire et on y ajoute la solution de 228 g de p-dihydroxy benzène-sulfonate de potassium dans 250 ml d'eau distillée. Après quelques minutes il se produit un précipité blanc. dense que l'on sépare par filtration. Le liquide résultant, fournit. par concentration sous vide, de grands cristaux blancs, de F = 2450, avec un rendement de 248 g.
Exemple 4 :
Obteztion du p-dilzydroxy-benzene-sCilfonate de calcium a) Préparation du perchlorate de calcium
A 400 ml d'une solution aqueuse d'acide perchlorique à 50 /o, on ajoute par petites portions 100 g de carbonate de calcium pur en faisant en sorte que l'écume qui se forme ne déborde pas ; il se forme ainsi une solution qui contient 238 g de perchlorate de calcium.
Ce sel très soluble (188g dans 100 ml d'eau à la température ordinaire). se maintient parfaitement en solution. b) Preparation du p-dihydroxy-benzene-sulfonate
de calcium
On prépare une solution de 388 g de p-dihydroxybenzène-sulfonate de potassium dans 300 ml d'eau distillée. en chauffant légèrement, et agitant si nécessaire.
A cette solution, on ajoute la quantité équivalente de solution de perchlorate de calcium préparée selon a) en agitant pendant l'opération pour homogénéiser le mé- lange. vil se produit immédiatement un abondant précipité de perchlorate de potassium.
Le p-dihvdroxy-benzène-sulfonate de calcium reste dans la solution. légèrement colorée. On refroidit la masse réactionnelle à 00 environ en agitant de temps en temps pour favoriser la précipitation de la totalité du perchlorate de potassium.
On filtre la masse froide sur une plaque poreuse. et concentre le liquide filtré sous vide et en chauffant légèrement, afin d'éviter l'oxydation du produit. Quand on commence à observer l'apparition d'un voile à la surface du liquide (en cessant l'agitation). on verse la masse dans un récipient où en se refroidissant. elle se solidifie en peu de temps. Si on agite cette masse avec une bouette de verre. elle prend une consistance exces sive : c'est pourquoi il est préférable d'y aiouter un rlélanoe de 5 ml d'alcno ! éthylique et de 5 ml d'éther. de mélano-er et homogénéiser la masse. puis de filtrer sur un Bûcher. sous vide. recueillant la partie solide après l'avoir lavée avec 10 autres ml d'alcool-éther.
Une fois sec. le produit pèse 265 g et fond, en se décomposant. à 2600.
Exemple 5 : a) Préparation préalable du sel de potassium
Dans un bêcher on dissout en chauffant doucement 262 g (1 mole) de dihydroxy-benzène-sulfonate de di éth vin mine dans 275 ml d'eau distillée. Ensuite on ajoute 130 g de chlorure de potassium pur et on continue le chauffaae iusqu'à dissolution complète ; on y parvient en élevant la température jusqu'à ce que le liquide commence à bouillir. La solution transparente est filtrée, si nécessaire, sur un filtre à plis placé dans un entonnoir chauffant, et le filtrat est recueilli dans un cristallisoir, où par refroidissement, commence la cristallisation du sel de potassium.
On refroidit fortement pour améliorer le rendement et on essore les cristaux pour les séparer le plus possible des eaux mères. Ces cristaux peuvent être lavés avec une solution saturée de dihydroxy-benzène-sulfonate de potassium provenant d'autres opérations ou, à défaut, avec une solution de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de diéthylamine, en terminant avec un lavage à l'alcool absolu.
Après séchage des cristaux pendant quatre heures à 1050, on obtient 178 g de dihydroxy-benzène-sulfonate de potassium de point de fusion 2600 (78 D/o du rendement théorique). b) Préparation du p-dEhydroxy-benzène-sulfonate
de calcium
On introduit les 178 g du sel de potassium obtenu dans un ballon d'un litre muni d'un réfrigérant à reflux et on ajoute 500 ml d'alcool absolu. On amène à ébulli- tion et on ajoute 30 g de chlorure de calcium hydraté (Cl2Ca2H20) ou 23 g de chlorure de calcium anhydre, dissous dans 150 ml d'alcool absolu.
On fait bouillir au bain-marie pendant six heures, en veillant à ce que la masse qui s'agglomère au fond du ballon se mélange bien au liquide bouillant. Après refroidissement, on filtre sur filtre à plis en recueillant la solution alcoolique dans un ballon d'un litre s'adaptant à un appareil du type Rotavapor. On évapore sous vide à chaleur douce jusqu'à siccité et l'on obtient une masse amorphe de couleur violacée. Cette masse, bien sèche, est ensuite dissoute dans 150ml d'alcool à 80 /o ; on ajoute 2 g de charbon actif, on filtre et l'on traite cette solution comme la première, c'est-à-dire en évaporant le solvant à température modérée et sous vide.
On obtient ainsi 110 g de sel de calcium qui se décompose, sans fondre, au-dessus de 275 .
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation des sels de l'acide p-dihydroxy-benzène-sulfonique de formule : EMI3.1 dans laquelle R est le cation d'une base organique ou minérale à l'exclusion du potassium et n est un nombre égal à la valence du cation R, caractérisé en ce que l'on effectue une double décomposition entre le sel de potassium de l'acide para-dihydroxy-benzène-sulfonique et un sel d'acide minéral ou organique du cation R dans un liquide dans lequel le sel désiré de l'acide paradihydroxy-benzène-sulfonique est soluble et dans lequel le sel de potassium formé comme sous-produit est peu ou pas soluble.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, pour la préparation de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de diéthylammo nium, caractérisé en ce que le sel d'acide minéral ou organique est le bitartrate de diéthylammonium.2. Procédé selon la revendication pour la préparation de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de triéthanolammonium, caractérisé en ce que le sel d'acide minéral ou organique est le bitartrate de triéthanolammonium.3. Procédé selon la revendication, pour la préparation de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de pipérazinium, caractérisé en ce que le sel d'acide minéral ou organique est le bitartrate de pipérazinium.4. Procédé selon la revendication, pour la préparation de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de calcium, caractérisé en ce que le sel d'acide minéral ou organique est le perchlorate de calcium.5. Procédé selon la revendication, pour la préparation de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de strontium. caractérisé en ce que le sel d'acide minéral ou organique est le perchlorate de strontium.6. Procédé selon la revendication, pour la préparation de p-dihydroxy-benzène-sulfonate de magnésium. caractérisé en ce que le sel d'acide minéral ou organique est le perchlorate de magnésium.7. Procédé selon la revendication ou l'une des sousrevendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue la double décomposition en milieux aqueux, hydro-alcoolique ou alcoolique.
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| CH825166A CH448126A (fr) | 1966-06-08 | 1966-06-08 | Procédé de préparation de sels de l'acide paradihydroxy-benzène-sulfonique |
| ES0335945A ES335945A1 (es) | 1966-06-08 | 1967-01-10 | Procedimiento para la obtencion de sales del acido para-dihidroxi-benceno sulfonico. |
| CH1569267A CH464953A (fr) | 1966-06-08 | 1967-11-09 | Procédé de préparation du sel de lithium de l'acide para-dihydroxy-benzène-sulfonique |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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|---|---|
| CH448126A true CH448126A (fr) | 1967-12-15 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH825166A CH448126A (fr) | 1966-06-08 | 1966-06-08 | Procédé de préparation de sels de l'acide paradihydroxy-benzène-sulfonique |
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-
1967
- 1967-01-10 ES ES0335945A patent/ES335945A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| ES335945A1 (es) | 1967-12-16 |
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