CH370093A - Procédé pour la préparation de dérivés de l'acide diamino-caproïque - Google Patents
Procédé pour la préparation de dérivés de l'acide diamino-caproïqueInfo
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Description
Procédé pour la préparation de dérivés de 1'acide diamino-caproique La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un dérivé de l'acide a, E-diamino- caproique (DL-lysine), c'est-à-dire l'acide a-triméthylamino-E-amino-caproïque de formule IV. Grâce à sa fonction ammonium quaternaire, ce produit possède un certain pouvoir tensioactif et donne des solutions aqueuses moussant fortement. Il peut de ce fait tre utilisé, étant dépourvu de toute toxicité, pour la préparation d'émulsions utilisables en pharmacie ou dans l'alimentation. Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait qu'on fait réagir l'acide s-acylamino-a-bromo- (ou chloro)-caproïque avec de l'ammoniaque, en ce qu'on soumet l'acide s-acylamino-a-amino-caproique obtenu à l'action d'un agent de méthylation, en ce qu'on libère la fonction amine en s par saponification et en ce qu'on purifie le composé obtenu. Selon le procédé de la présente invention, on accède facilement au dérivé susmentionné au départ d'un acide e-acylamino-a-bromo-ou-chloro-caprol- que, lequel composé peut tre obtenu selon les procédés connus par saponification du caprolactame en acide E-amino-caproique, acylation de la fonction amine et halogénation en a par le brome, le chlorure de sulfuryle, etc. Selon une forme particulière du procédé, pour passer d'un acide F-acylamino-a-bromo (ou chloro)caproique de formule I (dans laquelle R peut tre le radical phényle) à l'acide a- (triméthylamino)-E- amino-caproïque de formule IV, on le transforme, par action de l'ammoniaque, en acide c-acylamino-u- amino-caproique II. On soumet le dérivé de formule II à la méthylation exhaustive et obtient l'acide ±-acylamino-a-triméthylamino-caproique de formule III, dont la saponification libère la fonction amine en e et conduit à la bétaine cherchée de formule IV. Le schéma de réaction est le suivant : EMI1.1 Dans les formules susmentionnées, R peut représenter un radical alcoyle ou aryle et X est un atome de Br ou Cl. Dans les exemples qui suivent, les points de fusion sont des points de fusion instantanée, détermi- nés sur bloc de Maquenne. Exemple Dans un ballon à trois tubulures, on introduit 9600 cm3 d'ammoniaque à 220 Bé (26 %), puis sous agitation 800 g d'acide N-benzoyl-±-amino-a- bromo-caproïque. Après dissolution, on élève progressivement la température à 550 C + 2. On maintient cette température pendant neuf heures sous réfrigérant à reflux. Au bout de ce délai, on distille sous courant d'azote et sous vide l'excès d'ammoniaque et 1'eau. On poursuit la distillation jusqu'à l'obtention d'un résidu de consistance pateuse. Après refroidissement, on sépare cette masse par filtration, l'essore et la lave par empâtage avec 4 ou 5 fois un litre d'eau. On lave enfin au méthanol. Après séchage, on recueille 495 g de a-amino- N-benzoyl-±-amino-caproique, soit un rendement de 78 %. Les eaux mères du premier essorage et du premier lavage sont distillées à sec ; le résidu est empâté dans 1'eau puis lavé au méthanol. On isole ainsi un second jet pesant 13 g. Le rendement global en acide a-amino-N-benzoyl ± amino-caproYque est donc de 80 %. Ce produit qui n'est pas décrit dans la littérature se présente sous forme d'un composé solide incolore, soluble dans les alcalis dilués aqueux, insoluble dans 1'eau, les acides dilués aqueux et les solvants organiques. Son point de fusion lente est de 265-2700 C. Azote % : 5,5 à 5,65 (théorie 5,6 %). 12,6 g d'acide a-amino-±-benzoylamino-caproïque de formule II sont dissous dans le mélange de 3 g de potasse et 20cm3 d'eau. On ajoute en une demiheure, par portions, et simultanément, un total de 30 cm3 de sulfate diméthylique et 20 g de potasse dans 30 cm3 d'eau en maintenant la température au-dessous de 30O C. L'introduction terminée, on chauffe une heure au bain-marie bouillant, acidifie à pH 2,3, évapore à sec et purifie comme suit. Le résidu huileux est repris par 200 cm3 d'éthanol absolu glacé qui permet la séparation du composé de formule IV d'avec les sels minéraux. On filtre le mélange de chlorure de potassium et de sulfate de potassium insoluble dans l'alcool et le lave à l'étha- nol glacé. L'alcool de lavage est réuni au filtrat et on évapore à sec sous vide. On reprend par 400 cm3 d'acide chlorhydrique concentré et chauffe huit heures à reflux pour détruire les sulfates de méthyle en excès ainsi que pour hydrolyser l'ester méthylique de formule IV formé partiellement, puis ajoute environ 400 cm3 d'une solution aqueuse de chlorure de baryum à 25 % pour précipiter les ions S04. On filtre, passe le filtrat au noir végétal et évapore à sec sous vide. On refroidit et ajoute de l'alcool à 95 % dans lequel le chlorure de baryum en excès est insoluble. Après filtration du chlorure de baryum et lavage à l'alcool, on réunit le filtrat à l'alcool de lavage et évapore à sec sous vide. On obtient le chlorhydrate de l'ammonium quaternaire de formule IV cherché sous forme d'une huile orangée, soluble dans 1'eau et l'alcool, insoluble dans l'acétone et l'éther, suffisamment pur pour son utilisation pratique ou pour sa transformation en d'autres dérivés. On peut caractériser ce composé par sa transformation en diflavianate. Pour cela, on dissout l'huile brute dans 50 cm ; d'eau et traite par une solution bouillante de 33 g d'acide flavianique dans 100 cm d'eau. Après une nuit de cristallisation en glacière, essorage, lavage à 1'eau, à l'alcool et à l'éther, on récolte, après séchage, 35 g de flavianate (soit un rendement de 85 %). Le produit peut tre facilement recristallisé dans 1'eau à 2 % d'acide flavianique, F 242-243"C. Il est insoluble en acétone et éther, très peu soluble dans l'alcool, soluble dans 1'eau chaude. II est solvaté et perd, par séchage sous vide à 1000 C, 5,3 % de son poids. Analyse : CHOjsN = 816, 74 Calculé : C 42,64 %, H 3,95 %, O %, N 10, 39 %, S 7, 85 % Trouvé : C 42, 9 %, H 4,0 %, O35, %, N 10, 2 %, S 8,1 % Ce composé cristallisé n'est pas décrit dans la littérature.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de l'acide a- (triméthyl- amino)-e-amino-caproique, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide E-acylamino-a-bromo (ou chloro)caproïque avec de l'ammoniaque, en ce qu'on soumet l'acide E-acylaniino-a-amino-caprdfque obtenu à l'action d'un agent de méthylation, en ce qu'on libère la fonction amine en E par saponification et en ce qu'on purifie le composé obtenu.SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise comme produit de départ l'acide a-bromo-E-benzoylamino-caproTque qu'on transforme, par action de l'ammoniaque, en acide a-amino-g-benzoylamino-caproique et on effectue la méthylation par le sulfate diméthylique en présence de potasse et l'hydrolyse du groupe benzoylamino par l'acide chlorhydrique.
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| CH380110A (fr) | Procédé de dédoublement d'un acide-alcool cyclique | |
| CH275969A (fr) | Procédé de préparation d'une sulfanilamido-quinoxaline substituée. | |
| CH381221A (fr) | Procédé de préparation de l'énantiomorphe dextrogyre de 1B-carboxy-5B-hydroxy-8-céto-1,4,4aa,5,8,8aa-hexahydronaphtalène | |
| CH222732A (fr) | Procédé de préparation d'un dérivé de la para-amino-benzène-sulfamide. | |
| BE345504A (fr) | ||
| CH368504A (fr) | Procédé de préparation d'une nouvelle lactone contenant du brome | |
| CH377335A (fr) | Procédé de dédoublement d'un acide-alcool-cyclique | |
| CH423767A (fr) | Procédé de préparation de 6-aminostéroïdes | |
| CH363978A (fr) | Procédé pour la préparation de l'a-estradiol | |
| CH315320A (fr) | Procédé de préparation d'un aldéhyde non saturé | |
| CH320587A (fr) | Procédé de préparation de sels d'ammonium quaternaire | |
| CH288984A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| CH395069A (fr) | Procédé de préparation de dérivés du cyclopentanonaphtalène | |
| CH310415A (fr) | Procédé de préparation d'un 1-p-nitrophényl-2-acylamido-propanediol-1,3. | |
| CH288988A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. |