CH459415A - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung neuer     Monoazofarbstoffpigmente     
EMI0001.0006     
         worin        R1    einen     Benzolrest    bedeutet, in welchem die       -CONH-Gruppe    in     m-Stellung        zur        Azogruppe    steht,     R_     einen     Naphthalinrest,    in welchem die     Azo-,        Hydroxy-          und        Carbonsäureamidgruppen    in     1,2,3-Stellung    stehen,

         R3        einen        Phenylen-    oder     Diphenylenrest,        R4    und     R,     Wasserstoffatome     oder        Arylreste    bedeuten, gelangt,       wenn    man die     Diazoverbindung    eines Amins der Formel  (Z)     NZN-R1-CONN-R5     mit einem     Naphthol    der Formel  
EMI0001.0033     
    kuppelt.

    Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man,  wenn man von     Diazokomponenten    der Formel  
EMI0001.0035     
    ausgeht, worin X ein Halogenatom, eine     Alkyl-,    Alk  oxy-,     Phenoxy-    oder     Carbalkoxygruppe,    Z ein Wasser  stoff oder Halogenatom, X, ein Wasserstoff- oder Halo  genatom, eine     Alkyl-,        Alkoxy-,        Phenoxy-    oder     Carb-          alkoxygruppe,        Y1    und Z, Wasserstoff- oder Halogen  atome,     Alkyl-,

          Alkoxy-    oder     Trifluormethylgruppen    be  deuten.  



  Als Beispiele von     Diazokomponenten    der Formel (4)  seien genannt:       4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid,          4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid,          4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-Chlor-5'-trifluor-          methylanilid,          4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,          4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3',5'-bis-          trifluormethylanilid,          4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid,          2,4-Dichlor-3-aminobenzoesäure-2,5-dichloranilid,          2,

  4-Dichlor-3-aminobenzoesäure-3'        trifluor-          methylanilid,          2,4-Dichlor-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid,          5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure-3'-trifluor-          methylanilid,          4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid,          4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,

            4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3',5-bis-trifluor-          methylanilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluor-          methylanilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-          4'-chloranilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethyl-          4'-chloranilid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-a-naphthylamid,          4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-ss        naphthylamid,         4     Methoxy-3-aminobenzoesäure-(5',8'-dichlor)-          a-naphthylamid,

         1- oder     2-naphthylamin,     5,8     Dichlor-l-aminonaphthalin.       Als Kupplungskomponente     verwendet    man vorzugsweise ein     Naphthol    der Formel  
EMI0002.0007     
         worin    V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine       Alkyl    ,     Alkoxy-,        Phenoxy-,        Carbalkoxy-    oder     Alkyl-          mercaptogruppe,        X2    ein Wasserstoffatom oder Halogen  atom,     Alkyl-,        Alkoxy-,

          Phenoxy-    oder     Carbalkoxy-          gruppe,        X3    ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine       Alkoxygruppe,        Y2    und Z2 Wasserstoff oder Halogen  atome,     Alkyl-,        Alkoxy-    oder     Trifluormethylgruppen    und  n die Zahl 1 oder 2 bedeutet.  



  Die Kupplung findet zweckmässig durch     allmähliche     Zugabe der     wässerig-alkalischen    Lösung der Kupp  lungskomponente zur sauren Lösung des     Diazonium-          salzes    statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente  zu verwendende     Alkalihydroxydmenge    wird     zweckmäs-          sig    so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der  bei der Kupplung aus dem     Diazoniumsalz    freiwerdenden       Mineralsäure    ausreicht.

   Die Kupplung wird     zweckmäs-          sig    bei einem     pH-Wert    von 4 bis 6 durchgeführt. Der       pH-Wert    wird vorteilhaft durch Zugabe     eines        Puffers          eingestellt.    Als Puffer kommen z. B. die     Salze,    insbe  sondere     Alkalisalze,    der Ameisensäure, Phosphorsäure  oder insbesondere der Essigsäure     in    Betracht.

   Die alka  lische Lösung der Kupplungskomponente enthält Zweck  mässig ein Netz-,     Dispergier-    oder     Emulgiermittel,    bei  spielsweise ein     Aralkylsulfonat,    wie     Dodecylbenzolsulf-          onat    oder das     Natriumsalz    der 1,1'     Naphthylmethan-          sulfonsäure,        Polykondensationsprodukte    von     Alkylen-          oxyden,    wie das Einwirkungsprodukt von     Äthylenoxyd     auf     p-tert.-Octylphenol,

          ferner        Alkylester    von     Sulforicin-          oleaten,        beispielsweise        n-Butylsulforicinoleat.    Die Di  spersion der Kupplungskomponente kann auch vorteil  haft Schutzkolloide,     beispielsweise        Methylcellulose    oder  kleinere Mengen     inerter,    in Wasser schwer     löslicher    oder       unlöslicher        organischer    Lösungsmittel enthalten,

   bei  spielsweise gegebenenfalls     halogenierte    oder nitrierte  aromatische     Kohlenwasserstoffe,    wie Benzol,     Toluol,          Xylol,    Chlorbenzol,     Dichlorbenzole    oder Nitrobenzol,  sowie     aliphatische        Halogenkohlenwasserstoffe,    wie z. B.       Tetrachlorkohlenstoff    oder     Trichloräthylen,    ferner mit  Wasser     mischbare    organische Lösungsmittel, wie Ace  ton,     Methyläthylketon,    Methanol, Äthanol oder     Iso-          propanol.     



  Man kann die Kupplung auch     vorteilhaft        in    der  Weise durchführen, dass man eine     saure    Lösung des       Diazoniumsalzes    mit     einer        alkalischen    Lösung der  Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuier  lich vereinigt, wobei eine     sofortige    Kupplung der Kom  ponenten erfolgt.

   Es ist darauf zu     achten,    dass     Diazo-          komponente    und Kupplungskomponente     in    äquimole-         kularen    Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wo  bei sich ein geringer     Überschuss    an Kupplungskompo  nente als     vorteilhaft    erweist.     Dies    wird am einfachsten  durch Kontrolle des     pH-Wertes    der Flüssigkeit in der  Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine  starke     Durchwirbelung    der beiden Lösungen zu sorgen.

    Die entstandene     Farbstoffdispersion        wird    der Mischdüse  laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren ab  getrennt.  



  Die neuen Farbstoffe stellen     wertvolle    Pigmente dar,  welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen  verwendet werden können, z. B. in     feinverteilter    Form  zum Färben von Kunstseide und Viskose oder     Cellulose-          äthern    und     -entern    oder von Superpolyamiden bzw.

         Superpolyurethanen    oder Polyestern in der     Spinnmasse,     sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lack  bildnern, Lösungen oder Produkten aus     Acetylcellulose,          Nitrocellulose,    natürlichen Harzen oder Kunstharzen,  wie     Polymerisationsharzen    oder     Kondensationsharzen,     z.

   B.     Aminoplasten,        Alkydharzen,        Phenoplasten,        Poly-          olefinen,        wie        Polystyrol,        Polyvinylchlorid,    Polyäthylen,       Polypropylen,        Polyacrylnitril,        Gummi,    Casein, Silikon  und     Silikonharzen.    Ausserdem lassen sie sich     vorteilhaft     bei der Herstellung von Farbstiften,     kosmetischen    Prä  paraten oder     Laminierplatten    verwenden.  



  In den     nachfolgenden    Beispielen bedeuten die Teile,       sofern.    nichts anderes angegeben     wird,        Gewichtsteile,    die  Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind  in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  23,7 Teile     4-Chlor-3-aininobenzoesäure-(2',5'-di-          chlor)-anüid    werden     in    45 Teilen Eisessig suspendiert,  unter Rühren in ein Gemisch von 30 Teilen     30o/oiger          Salzsäure        in    100 Teilen Eiswasser zulaufen gelassen,  dann bei 0 bis 5  mit 20 Teilen     4n-Natriumnitritlösung          diazotiert    und klärfiltriert.  



  Anderseits werden 39,6 Teile 3 Methyl-4.-(2'-Hydr       oxy-3'-naphthoylamino)-benzoesäure-(2"-chlor-3"-tri-          fluormethyl)-anilid    in einer Mischung von 80 Teilen       Äthylenglycolmonoäthyläther    und 66 Teilen     30o/oiger     Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen  werden, erforderlichenfalls nach     Verdünnen        mit    Was  ser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine  sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch  Regulierung der     Zufuhr    der Lösungen wird dafür ge  sorgt, dass der     pH-Wert    in der Mischdüse zwischen 5  und 6 liegt. Die Temperatur soll zwischen 35 bis 40       liegen.

   Diese kann durch Zugabe von Wasser zu den  Lösungen der Komponenten     reguliert    werden. Die ent  standene     Farbstoffsuspension    wird     abfiltriert    und der       Filterrückstand    ausgewaschen;

   dann wird letzterer mit  einer Mischung, bestehend aus 20 Teilen Wasser, 110  Teilen     Äthylenglycolmonoäthyläther    und 100 Teilen       o-Dichlorbenzol,        angerührt    und das Ganze     filtriert.    Der       Filterrückstand    wird     zuerst    mit     Äthylenglycolmono-          äthyläther        und    dann mit Methanol gewaschen und im  Vakuum bei 70 bis 80  getrocknet.

   Der in nahezu quan  titativer Ausbeute erhaltene Farbstoff färbt     Polyvinyl-          chlorid        in    orangen Tönen von ausgezeichneter Licht- und       Migrationsechiheit.     



  Eine besonders gute     Feinverteilung    des erhaltenen  Farbstoffes erzielt man, wenn man der Lösung der     Di-          azokomponente    oder der Kupplungskomponente ein an  ionisches oder nicht     ionogenes    Netzmittel, beispielsweise  das     Natriumsalz    der     N-Benzyl        g-heptadecylbenzimid-          azol-disulfonsäure        zugibt.     



  <I>Beispiel 2</I>  31,6     Teile        4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(2',5'-di-          chlor)-anilid    werden, wie in Beispiel 2 beschrieben,     di-          azotiert.       Gleichzeitig werden 49     Teile        3-Methyl-4-(2'-hydr-          oxy-3'-naphthoylamino)-benzoesäure-(2"    - chlor - 5" -     tri        -          fluormethyl)-anilid,    gelöst in<B>100</B> Teilen     Athanol,    10  Teilen     30o/oiger    Natronlauge,

   200 Teilen Wasser und  150 Teilen     Äthylenglykolmonoäthyläther.    Der Lösung  wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8     Mol          Äthylenoxyd    und 1     Mol        p-tert.Octylphenol    zugesetzt  und anschliessend das     Naphthol    kalt mit 100 Teilen Eis  essig unter gutem Rühren ausgefällt. Man kuppelt durch  Zugabe     der    in Absatz 1 beschriebenen     Diazolösung    unter  Einhaltung eines     pH-Wertes    von 3 bis 4 und einer Tem  peratur von 0 bis 10 .

   Zur Beendigung der Kupplung  wird unter Erhöhung der Temperatur bis 40  2 Stunden  nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch  Zugabe von     Salzsäure    kongosauer gestellt und     abfiltriert.     Man wäscht mit heissem Wasser, bis im Filtrat     keine     Chlorionen mehr nachweisbar sind.  



  Nach dem Trocknen bei 80 bis 90  im Vakuum  erhält man in guter Ausbeute ein rotes, weichkörniges  Pulver, das in organischen Lösungsmitteln sehr schwer  löslich ist und     Polyvinylchloridfolien    beim Einwalzen in  orangen Tönen färbt. Die Pigmentfärbung ist sehr gut       migrations-,        überlackier-    und lichtecht.

   Das so erhal  tene Produkt besitzt die nachstehende Formel  
EMI0003.0055     
    PATENTANSPRUCH  Verfahren zur Herstellung von     Monoazofarbstoff-          pigmenten    der Formel  
EMI0003.0058     
    worin     R1    einen     Benzolrest    bedeutet, in welchem die       -CONH-Gruppe    in     m-Stellung    zur     Azogruppe    steht,     R,     einen     Naphthalinrest,    in welchem die     Azo-,        Hydroxy-          und        Carbonsäureamidgruppen    in     1,2,

  3-Stellung    stehen,       R3    einen     Phenylen-    oder     Diphenylenrest,        R4    und     R,     Wasserstoffatome oder     Arylreste    bedeuten, dadurch       gekennzeichnet,    dass man die     Diazoverbindung    eines  Amins der Formel       NZN-Ri-CONN-R5       mit einem     Naphthol    der Formel  
EMI0003.0081     
    kuppelt.

Claims (1)

1. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel EMI0003.0083 verwendet, worin <I>X</I> ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alk- oxy-, Phenoxy- oder Carbalkoxygruppe, Z ein Wasser stoff- oder Halogenatom, X1 ein Wasserstoff- oder Halo genatom, eine Alkyl-, Alkoxy-;

   Phenoxy- oder Carb- alkoxygruppe, Y1 und Z, Wasserstoff- <I>oder</I> Halogen atome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen be deuten.

   2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Naphthol der Formel EMI0004.0027 verwendet, worin V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Carbalkoxy- oder Älkylmercaptogruppe, X2 ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Carb- alkoxygruppen, X,

   ein Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen und n die Zahl 1 oder 2 bedeuten. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Naphthol der Formel EMI0004.0045 verwendet, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet und X, und V die angegebene Bedeutung haben.