CH476024A - Procédé de préparation de composés organiques de l'étain - Google Patents

Procédé de préparation de composés organiques de l'étain

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CH476024A
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CH
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radical
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compound
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CH714569A
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Inventor
William Abel Edward
Robert Ison Robin
Tattersall Newbold Geoffrey
Original Assignee
Fisons Pest Control Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22Tin compounds
    • C07F7/226Compounds with one or more Sn-S linkages

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description


  Procédé de     préparation    de composés organiques de l'étain    La présente invention concerne un procédé de prépa  ration de nouveaux composés organiques de l'étain qui  sont actifs comme pesticides et comme parasiticides.  



  Ces nouveaux composés organiques de l'étain répon  dent à la formule  
EMI0001.0001     
    dans laquelle R1, R2 et R3 identiques ou différents sont  choisis chacun dans la classe formée par les radicaux  alkyle (par exemple les radicaux     alkyle    de 1 à 8 atomes  de carbone, comme les radicaux méthyle, éthyle, butyle  ou amyle), les radicaux     alkyle    substitués (par exemple  des radicaux alkyle halogénés, comme le radical     chloro-          éthyle,    ou les radicaux alkyle alkoxylés, comme le radical  méthoxypropyle), les radicaux aralkyle (par exemple le  radical benzyle), les radicaux aralkyle substitués (par  exemple les radicaux aralkyle halogénés, comme le radi  cal chlorobenzyle), les radicaux aryle (par exemple le  radical phényle),

   les radicaux aryle substitués (par exem  ple les radicaux aryle halogénés comme le radical     para-          chlorophényle    ou les radicaux alkylés, comme le radical  paraméthylphényle), les radicaux cycloalkyle (par exem  ple le radical cyclopentyle ou cyclohexyle) et les radi  caux alkényle (par exemple le radical vinyle ou allyle),  et     R4    représente un radical hétérocyclique (éventuelle  ment condensé), un radical carbocyclique ponté ou un  radical alkyle portant comme substituant un radical     hété-          rocyclique    ou un radical carbocyclique ponté portant ou  non un des substituants tels que des atomes d'halogène  (comme des atomes de chlore, de brome ou d'iode)

   et  des radicaux alkyle (comme le radical méthyle, éthyle  ou butyle), alkoxy (comme le radical méthoxy), nitro  ou amino. Des radicaux hétérocycliques qu'il convient    de citer sont notamment ceux issus du benzimidazole,  du benzothiazole, de la pyridine, du benzoxazole, de la  1,2,4-triazine, de la thiazoline, de la pyrimidine, de la  quinoléine et du furane ; des radicaux carbocycliques  pontés qu'il convient de citer sont notamment ceux issus  du pinane et du camphane.  



  Ces composés organiques de l'étain sont actifs contre  divers parasites et spécialement contre les helminthes,  comme les ankylostomes, les ténias, les oxyures, les  ascarides, les trichines et les trématodes. Ces helminthes  sont particulièrement gênants pour l'élevage parce qu'ils  infestent les animaux de la plupart des espèces chez les  quels ils provoquent des     helininthiases.     



  Le procédé de préparation selon l'invention est  caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé com  prenant un radical     mercapto    de formule       R4-S-A     avec un composé organique de l'étain de formule  
EMI0001.0014     
    dans laquelle n est un nombre entier égal à la valence  du radical B, les radicaux A et B réagissant pour former  une liaison entre les atomes de soufre et d'étain. Le  symbole A peut représenter un atome d'hydrogène ou  un atome de métal alcalin et le symbole B peut présenter  un atome d'halogène (lorsque n vaut 1) ou un atome  d'oxygène (lorsque n vaut 2). De préférence, A repré  sente un atome d'hydrogène, et B un atome de chlore.

        Lorsque le composé comprenant un radical mercapto est  hydrosoluble, on peut exécuter la réaction dans l'eau ou  dans un solvant     organique,    mais lorsque le composé n'est  que faiblement soluble dans l'eau, on exécute avantageu  sement la réaction dans un solvant organique. Lorsque la  réaction est exécutée en solution aqueuse, il est préfé  rable d'utiliser un alcali, par exemple un hydroxyde, un  oxyde ou un carbonate d'un métal alcalin ou     alcalino-          terreux,    comme l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de  potassium ou le carbonate de sodium, mais lorsque la  réaction est exécutée dans un solvant organique, il est  préférable de recourir à une base organique comme la  triéthylamine ou la pyridine.

   L'alcali ou la base se com  bine avec l'acide libéré par la réaction. Des solvants  organiques appropriés sont notamment des cétones com  me l'acétone et la cyclohexanone, des hydrocarbures  comme le benzène et le toluène et des éthers, comme  l'éther diéthylique et le dioxane. La réaction peut être  exécutée à la température ambiante ou à une tempéra  ture plus élevée et, par exemple, à la température de  reflux du solvant     utilisé.     



  Les composés organiques de l'étain sont souvent des  liquides huileux qu'on purifie par distillation sous pres  sion réduite en atmosphère d'azote. Certains de ces  composés comme la     4-(tributylstannylthio)-3,5-diiodopy-          ridine,    sont solides.  



  Les exemples suivants dans lesquels les parties et  pourcentages sont en poids, sauf     indication    contraire,  illustrent l'invention.  



  <I>Exemple 1</I>  On dissout 15,1 parties de 2-mercaptobenzoxazole  dans 80 parties d'acétone et 10,1 parties de triéthylamine  pour obtenir une solution brun foncé. On ajoute alors,  goutte à goutte sous agitation vigoureuse, 32,5 parties  de chlorure de tributylétain en 30 minutes à la solution,  après quoi on poursuit l'agitation du     mélange    de réaction  homogène pendant encore 30     minutes.    On isole par fil  tration le chlorhydrate de triéthylamine précipité et on  verse le filtrat dans une ampoule à décanter contenant  de l'eau. On isole le produit qui se sépare en formant la  couche inférieure et on le sèche sur du     sulfate    de sodium  anhydre. Le rendement brut excède 90 0/o.  



  On soumet alors le produit à une distillation frac  tionnée sous vide poussé en courant d'azote. Une petite  quantité de chlorure de tributylétain inchangé distille en  tête avant le 2-(tributylstannylthio)benzoxazole pur qui  constitue un liquide jaune pâle fluide ayant une légère  odeur persistante. P. Eb. 204-2050 C/1,4 mm Hg, indice  de réfraction nD 1,5608.  



  <I>Analyse</I>  Trouvé: C 51,70 H 7,00 Sn 27,25 0/0  Calculé pour C19H31NOSSn : C 51,84 H 7,10 Sn 26,96/0  <I>Exemple 2</I>  On dissout 15,1 parties de 2-mercaptobenzoxazole  dans 200 parties d'eau contenant 4,4 parties d'hydroxyde  de sodium de manière à obtenir une solution grise. On  ajoute alors, goutte à goutte sous agitation en 30 minutes,  32,5 parties de chlorure de tributylétain à la solution et  on poursuit l'agitation du mélange pendant encore 30 mi  nutes. On extrait dans de l'éther l'huile grise qui s'est  séparée, après quoi on sèche l'extrait éthéré sur du sul  fate de sodium pour obtenir avec un rendement de  70 0/o, du 2-(tributylstannylthio)benzoxazole brut.

   On dis  tille ce composé sous vide     dans    un courant d'azote pour    obtenir 48     10/o    de produit pur dont les propriétés physi  ques sont identiques à celles du composé que donne le  procédé de l'exemple 1.  



  <I>Exemples 3 à 12</I>  Par des procédés analogues à ceux des exemples 1 et  2, on prépare les dérivés organiques hétérocycliques de  l'étain ci-dessous.  
EMI0002.0012     
  


Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un composé organique de l'étain de formule EMI0002.0014 dans laquelle Ri, R2 et R3 identiques ou différents sont choisis chacun dans la classe formée par les radicaux alkyle, les radicaux alkyle substitués, les radicaux aral- kyle, les radicaux aralkyle substitués, les radicaux aryle, les radicaux aryle substitués, les radicaux cycloalkyle et les radicaux alkényle, et R4 représente un radical hétéro- cyclique,
    un radical carbocyclique ponté ou un radical alkyle portant comme substituant un radical hétérocy- clique ou un radical carbocyclique ponté, substitué ou non, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé com prenant un radical mercapto de formule R4-S-A avec un composé de l'étain de formule EMI0002.0029 dans laquelle n est un nombre entier égal à la valence de B, A et B réagissant ensemble de manière à former une liaison entre les atomes de soufre et d'étain. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que A représente un atome d'hydrogène et B un atome d'halogène. 2. Procédé suivant la sous-revendication 1, caracté risé en ce que B est un atome de chlore. 3. Procédé suivant la sous-revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on exécute la réaction en solution aqueuse en présence d'un alcali neutralisant l'halogénure d'hydrogène formé. 4. Procédé suivant la sous-revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on exécute la réaction dans un sol vant organique en présence d'une base organique comme accepteur d'acide.
CH714569A 1966-12-10 1967-12-06 Procédé de préparation de composés organiques de l'étain CH476024A (fr)

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