CH496636A - Procédé de préparation de nouveaux alcools primaires substitués par un radical naphtyle ou naphtyl-méthyle - Google Patents
Procédé de préparation de nouveaux alcools primaires substitués par un radical naphtyle ou naphtyl-méthyleInfo
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Description
Procédé de préparation de nouveaux alcools primaires substitués par un radical naphtyle ou naphtyl-méthyle La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux alcools primaires de formule
EMI0001.0004
dans laquelle n est un nombre égal à 1 ou 2, et Rl repré sente un radical tétrahydrofurfuryl quand n = 2, ou un radical insaturé comprenant de 3 ou 4 atomes de car bone quand n = 1.
Selon l'invention, ces alcools sont préparés par réduc tion d'un ester de l'acide correspondant à l'alcool dé siré. De préférence, les alcools de formule I- sont pré parés par réduction de l'ester méthylique de l'acide respectif, par l'hydrure de lithium et d'aluminium (LiA@H4), dans un solvant inerte.
Les alcools préparés par le procédé selon l'invention sont particulièrement utiles comme produits intermédiai res dans la préparation des aminoéthers qui font l'objet du brevet No 483395. de la titulaire.
Il est donné ci-après des exemples du procédé selon l'invention.
EMI0001.0009
On place dans un ballon muni d'un agitateur méca nique, d'un réfrigérant à reflux et d'une ampoule à brome, 14 g (0,37 mole) de LiAlH4 et 1600 em d'éther sec. On y introduit, goutte à goutte, par l'ampoule à brome 120 g (0,41 mole) de B-(naphthyl-1) B'-tétrahydro- furyl isobutyrate de méthyle en solution dans 120 cm d'éther.
La vitesse d'addition est réglée de telle sorte que l'éther soit porté à une douce ébullition. La durée d'addi tion est de 1 h 25. Le mélange jaune est chauffé à reflux pendant 4 heures. On décompose le complexe formé, en ajoutant goutte à goutte, avec précaution, 320 cm d'eau, puis 600 cm de H2S04 à 10%.
Après extraction à l'éther, et séchage de l'extrait sur S04Na2,la distillation fournit 89g de liquide jaune vis queux de point d'ébullition P.E.0,95 millibar= 184-185 . Le rendement est de 82 0/0 (quantité théorique = 108,5 g).
Le produit redistillé est analytiquement pur et pos sède les constantes suivantes Point d'ébullition P.E.0,816 millibar = 179 Indice de réfraction n24,5 = 1,595 Indice d'acétyle calculé = 207 trouvé = 211
EMI0001.0018
Anaylse <SEP> pondérale
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 79,96 <SEP> 0/0 <SEP> : <SEP> H <SEP> 8,20 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> C <SEP> 79,95%; <SEP> H <SEP> 7,95% Afin d'identifier cet alcool, on a préparé le phényl- uréthane du B-(naphtyl-1) B'-tétrahydrofuryl isobutanol.
C25H2703N, point de fusion = 108-110 C. Après recristallisation dans le CC14, le dérivé est analytiquement pur. Analyse pondérale
EMI0001.0024
Calculé <SEP> : <SEP> N <SEP> 3,60 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> N <SEP> 3,65 <SEP> 0/0
EMI0002.0000
On place dans un appareil étanche et sec, 3,5 g (0,095 mole) d'hydrure double de lithium-aluminium et 400 cm d'éther anhydre. On y introduit goutte à goutte, par l'ampoule à brome, 25,5 g (0,10 mole) d'alpha-(naph- tyl-1) hexénoate de méthyle, dans 50 cm d'éther anhy dre. La vitesse d'addition est réglée de telle sorte que l'éther soit porté à une douce ébullition.
La durée de l'addition est de 40 minutes. Le mélange est chauffé à reflux pendant 2 heures. La décomposition du complexe s'effectue par addition de 80 cm d'eau, puis 150 cm de H2S04 à 10 0/0.
La couche éthérée est séchée, puis distillée. On obtient le produit cherché, sous forme d'un liquide jaune clair, avec un rendement quantitatif.
Le produit a les constantes suivantes Point d'ébullition P.E.1,36 millibar = 136 Indice de réfraction
EMI0002.0003
= 1,604 Densité =
EMI0002.0004
= 1,0493 Indice d'acétyle calculé = 247 trouvé = 237
EMI0002.0005
Analyse <SEP> pondérale
<tb> Calculé <SEP> : <SEP> C <SEP> 84,92%; <SEP> H <SEP> 8,01%
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> C <SEP> 84,86 <SEP> % <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7,86 <SEP> % Ce composé a été purifié par transformation en son phényluréthane, C23H23N02 P.M. = 345,41 qui peut être obtenu de la manière suivante 10 g de l'alcool obtenu ci-dessus, sont ajoutés à 5 g d'isocyanate de phényle. Le liquide s'échauffe, et la réaction exothermique dure une dizaine de minutes.
Après une nuit de repos, on isole un solide blanc, un peu pâteux, qui est recristallisé dans 60 cm de tétrachlorure de carbone. On obtient 6,5 g de cristaux blancs, point de fusion P.F. = 75-77 (platine chauffante), et l'analyse pondérale a donné les résultats suivants
EMI0002.0008
Calculé <SEP> : <SEP> C <SEP> 79,98%; <SEP> H <SEP> 6,71%; <SEP> N <SEP> 4,66%
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> C <SEP> 79,44%; <SEP> H <SEP> 6,77 <SEP> %; <SEP> N <SEP> 4,03 <SEP> %
EMI0002.0009
On introduit dans un mélange de 4,5 g (0,115 mole) d'hydrure de lithium-aluminium et 500 cors d'éther sec. 27,5g (0,114 mole) d'alpha-(naphtyl-1) pentène-@4-oate de méthyle, en solution dans 55 cm d'éther. La durée d'addition est de 30 minutes. On chauffe à reflux pen dant 4 heures.
La décomposition du complexe s'effectue par addition de 105 cm d'eau et 195 cm de H2SO4 à 10%.
La distillation fournit 18,5 g d'un liquide opaque, de point d'ébullition:P.E.0,815 millibar=126-127 . Le rende ment est de 76,5% (quantité théorique = 24,2 g).
Le produit redistillé est analytiquement pur et pos sède les constantes suivantes P.E.0.544 millibar = 124-125
EMI0002.0012
= 1,045
EMI0002.0014
= 1,607 Indice d'acétyle calculé = 263 trouvé = 260
EMI0002.0015
Analyse <SEP> pondérale
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 84,89 <SEP> 0/0 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7,60 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> C <SEP> 84,44 <SEP> % <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7,62 <SEP> %
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation d'alcools répondant à la for mule EMI0002.0018 dans laquelle n est un nombre égal à 1 ou 2, et RI repré sente un radical tétrahydrofurfuryle quand n = 2, ou un radical insaturé comprenant de 3 ou 4 atomes de carbone quand n = 1, caractérisé en ce qu'on réduit un ester de l'acide correspondant à l'alcool de formule I. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on réduit un composé de formule EMI0002.0024 par l'hydrure de lithium-aluminium, au sein d'un solvant inerte.
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|---|---|---|---|
| FR929519A FR1363948A (fr) | 1963-03-28 | 1963-03-28 | Nouvelles bases azotées substituées par au moins un radical naphtyle ou naphtylméthyle |
| CH393464A CH442919A (de) | 1964-02-17 | 1964-03-25 | Maschine zum gleichzeitigen mehrfachen Umspulen von strangf¦rmigem Gut |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH496636A true CH496636A (fr) | 1970-09-30 |
Family
ID=25694218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1627269A CH496636A (fr) | 1963-03-28 | 1964-03-25 | Procédé de préparation de nouveaux alcools primaires substitués par un radical naphtyle ou naphtyl-méthyle |
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| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH496636A (fr) |
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1964
- 1964-03-25 CH CH1627269A patent/CH496636A/fr not_active IP Right Cessation
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |