CH511564A

CH511564A - Composition pesticide

Info

Publication number: CH511564A
Application number: CH1698169A
Authority: CH
Inventors: Howard Haubein Albert
Original assignee: Hercules Incorparated
Priority date: 1966-07-22
Filing date: 1967-07-21
Publication date: 1971-08-31

Description

Composition pesticide La présente invention concerne une composition pesticide contenant un ou plusieurs composés nouveaux du type N-&alpha;-dialcoxyphosphino(mono- et di-)thioacétyl N-méthyl-carbamates de phénols, qui peuvent être dé finis d'une manière générale par la formule dévelop pée
EMI0001.0002
dans laquelle X représente O ou S, R représente soit un radical méthyle, soit un radical éthyle, et Ar repré sente un radical phényle, ou phényl-substitué. Plus spé cifiquement, ces composés peuvent être représentés par la formule développée R3.

EMI0001.0003
dans laquelle X représente O ou S, R représente soit un radical méthyle, soit un radical éthyle, et Ri, R2 , R4 et R5 individuellement représentent H, des radicaux alcoyles inférieurs, alcényles, alcoxy, alcényloxy ou carboalcoxy, des groupes chloro, cyano ou nitro. Le noyau phényle peut être substitué avec plus d'un de ces radicaux ou groupes.

L'expression alcoyles inférieurs comprend tous groupes alcoyles renfermant de 1 à 5 atomes de car- bone, c'est-à-dire les radicaux méthyles, éthyles, n-pro- pyles, isopropyl-n-butyles, sec-butyles, isobutyles et t-bu- tyles, et les différents radicaux amyles, y compris les radicaux amyles normaux, normaux secondaires, iso pri maires, iso secondaires et tertiaires.

En conséquence, les N-&alpha;-dialcoxyphosphinothioacétyl-N-méthylcarbama- tes contenant les portions phényl-substitué suivantes sont représentatifs de composés actifs comme pesticides dans le champ d'action de 1a présente invention :

o-méthyl- phényle, m-méthylphényle, m-éthylphényle, m-normal- propylphényle m-isopropylphényle, m-normalbutylphé- nyle, m-secondairebutylphényle, m-isobutylphényle, m- tertiairebutylphényle, 2-méthyl-5-isopropylphényle, 2- isopropyl-5-méthylphényle et les diverses portions m- se rapportant à amylphényles.

Le terme une teneur en carbone allant de 1 à 5 atomes de car bone, est également applicable aux radicaux alcényles, alcoxy et alcényloxy et au groupe alcoyle dans le radi cal carbo-alcoxy.

Bien que n'importe lequel des procédés connus dans la technique ou qui seraient évidents pour un puisse être utilisé pour la préparation desdits com posés, le procédé qui est préféré consiste à réaliser une réaction entre le N-chloroacétyl-N-méthylcarbamate phé nyle convenable (le carbamate chloroacétyle ayant été préparé, par exemple, en réalisant une réaction entre le N-méthylcarbamate de phényle et le chlorure chloro- acétyle correspondants) et un sel d'ammonium, un sel métallique ou un sel d'amine organique d'un acide thio- phosphorique convenable, en effectuant de préférence cette réaction dans un solvant dans lequel le sel em ployé est soluble.

Ces sels comprennent, par exemple, les sels d'ammonium, de potassium, de sodium, de pyri- dinium et de triéthylammonium de l'acide thiophospho- rique. En outre, on peut employer des acides libres,

au- en présence d'un réaction doit être quel cas catalyseur tel que ZnC12 et FeC13.
EMI0002.0000

EMI0003.0000

EMI0004.0000

EMI0005.0000
Les exemples qui suivent serviront à illustrer les procédés préférés pour la préparation des composés qui sont les constituants actifs de la composition pesticide qui fait l'objet de la présente invention. En se rapportant au tableau I on obtiendra les réactants et produits spé cifiques mis en jeu et leurs poids. Toutes les parties spécifiées sont en poids.

Préparation des composés Pour tous les composés, sauf le N- 12, la solution formée en ajoutant le phosphorothioate dialcoyle d'am monium convenable au N-chloroacétyl-N-méthylcarba- mate phényle dans 79 parties d'acétone (ou d'acéto- nitrile) a été chauffée au reflux pendant 6 heures, pé riode au cours de laquelle s'est formé un précipité blanc de chlorure d'ammonium. La suspension a ensuite été refroidie, versée dans de l'eau et extraite avec de l'éther, la solution d'éther ainsi obtenue étant lavée avec du bi carbonate de sodium (solution aqueuse à 5 0/0) et de l'eau, et ensuite séchée sur du sulfate de sodium an hydre.

Lors de l'élimination du solvant éther de la solu tion séchée, à 18 mm de pression absolue et une tem pérature de pot qui atteignait800C, et de l'étêtement du résidu restant à 0,15 mm de pression absolue et 80 C, on a obtenu un liquide foncé.

Le composé N- 12 a pu être préparé par une procé dure différente. A 5,4 parties de méthoxyde de sodium dans environ 59 parties d'éthanol, on a ajouté 113,8 parties de diéthylphosphite. Au bout de 15 mn, on a ajouté 3,2 parties de soufre au mélange réactionnel. Tandis que le mélange réactionnel était agité, on a en suite ajouté une solution de 27 parties de N-chloro- acétyl-N-méthylcarbamate m-isopropylphényle dans en viron 20 parties d'éthanol, et ce mélange a été chauffé au reflux pendant 4 heures. Le mélange a ensuite été filtré pour éliminer le chlorure de sodium précipité, et le filtrat a été distillé à 18 mm et 800 C pour éliminer le solvant.

Le résidu a été dissous dans de l'éther et la solution ainsi obtenue a été lavée dans de l'eau, puis séchée. Le solvant éther a été éliminé de la solution séchée par distillation à 800 C sous 18 mm de pression pour obtenir 33,5 parties de produit.

Les structures chimiques de beaucoup des compo sés qui précèdent ont été confirmées par analyse par absorption d'infrarouge. Une purification plus poussée de ces composés est possible par diverses méthodes, dont une est illustrée ci-après, dans laquelle les parties spécifiées sont en poids. Purification de composés Sept parties du composé 3, qui donnait à l'analyse 7,8 % F et 3,5 % N, en comparaison de valeurs théori ques de 7,9 % et 3,6 % respectivement pour le N-di- méthoxyphosphinodithioacétyl - N - méthylcarbamate m- isopropylphényle, ont été chauffées au reflux avec 99 parties d'hexane.

Sur ce, la solution d'hexane a été dé cantée dans 33 parties d'hexane chaud, en abandonnant la petite quantité de boue qui s'était formée. La solution a ensuite été refroidie à 25o C et décantée de la quantité supplémentaire de boue produite. Au bout de 48 heures à 0 à 5 C, des - cristaux se forment. Du charbon de bois décolorant a été ajouté à une solution de ces cris taux dans de l'hexane chaud et, tandis qu'il était encore chaud, le mélange a été filtré. Trois parties de cristaux blancs, qui se formèrent en laissant reposer toute la nuit, ont été obtenues du filtrat : ces cristaux fondaient à 60-61,, C.

Les composés préparés conformément à la procé dure décrite ci-dessus ont été dispersés dans de l'eau et employés dans une série de tests biologiques dont les résultats démontrent que ces carbamates sont toxiques pour des insectes nuisibles divers. Les dispersions ont été préparées en ajoutant à des solutions composées à peu près de parties égales de carbamate toxique, de toluène et de Tween 20 (dérivé de polyoxyéthylène de monolaurate de sorbitol) des quantités d'eau distillée suffisantes pour donner des dispersions aqueuses ayant diverses concentrations toxiques.

Les composés essayés ont varié en efficacité contre les insectes nuisibles spécifiques qui y ont été soumis. Les données indiquées dans le tableau II montrent les niveaux d'efficacité des composés en question à diverses concentrations, les valeurs numériques données étant basées sur une échelle d'étalonnage de 0 à 10 dans la quelle 0 indique qu'il n'a pas eu d'effet, et 10 indique que le toxique a produit la mort chez pratiquement tou tes les victimes qui y ont été exposées.

Outre les activités indiquées ci-dessus, on a trouvé les composés 3 et 4 très efficaces dans la lutte contre les moustiques. Ils provoquent une mortalité élevée tant pour la forme adulte que pour la forme larvaire de cet insecte. A une concentration de 0,1 ppm, ces com posés ont tous deux tué, soit la totalité, soit la plus grande partie des larves du moustique de la fièvre jaune mises en contact avec eux, et ont continué à tuer les larves pendant deux semaines. Quand, toutefois, ces deux composés ont été employés à 1 ppm, ils ont conti nué à provoquer une mortalité chez 1000/0 des larves mises en contact avec eux pendant une période dépas sant deux semaines.

Dans des tests de toxicité résiduelle sur des moustiques adultes, ces deux toxiques, qui ont été appliqués à des surfaces d'essai en doses de 538 mg/m9, ont continué à tuer la totalité des moustiques adultes mis en contact avec eux pendant un laps de temps important, au-delà des périodes d'essai de sept semaines. L'excellente toxicité de ces composés pour les moustiques adultes et leurs larves est donc démontrée. Il faut mentionner en outre que les composés 5, 11, 12, 15 et 16 ont été remarquablement efficaces contre les moustiques adultes, et que les composés 6, 13, 14, 21 et 40 ont fait preuve d'une assez bonne activité contre ces insectes.

On a également découvert que les composés 3 et 4 en particulier peuvent être employés, avec excellent pro fit, comme miticides (destructeurs d'acariens). Deux mé thodes ont servi pour tester cette propriété, l'une pour la toxicité initiale et l'autre pour la toxicité résiduelle le Tetranychus bimaculatus a été employé comme aca- rien de test dans les deux méthodes.

Les formulations pour tests ont été préparées en dis solvant un gramme de toxique dans 1 à 3 cm3 de toluène auquel 1 em3 de Tween 20 a été ajouté. A partir de la solution ainsi obtenue on a préparé des émulsions aqueuses aux concentrations désirées de toxique, en ajoutant à cette solution les quantités requises d'eau distillée. Dans certains cas, on a également préparé des émulsions moins concentrées en commençant avec moins de toxique et en ajoutant du toluène et du Tween 20 , dans les proportions indiquées ci-dessus.

La méthode employée pour tester la toxicité initiale implique l'infestation de plants de haricot de Lima Wood's Prolific avec environ 50 acariens à divers stades de croissance. Une émulsion contenant la subs- tance testée à la concentration désirée a été pulvérisée sur les deux faces des feuilles primaires infestées, en quantité suffisante pour que le liquide commence à couler. La tige du plant a ensuite été placée dans un tube à culture rempli d'eau. Le nombre et le pourcentage d'acariens morts ou mourants ont été notés et enregistrés à la fin d'une période de six jours. Des conditions soigneuse ment contrôlées de température et d'humidité ont été maintenues pendant l'élevage des acariens et d'un bout à l'autre du test.

Les composés en question ont été testés de la manière ci-dessus à des concentrations de 10 à 25 ppm. Le composé 3 a tué la totalité des acariens exposés à chaque concentration du toxique. A la con centration supérieure, le composé 4 a tué de 80 à 90 0/0 des acariens exposés ; le pourcentage de tués est tombé à 10-20 % au niveau de 10 ppm de toxique.

Dans la réalisation du test pour la toxicité résiduelle, des plants de haricot de Lima, âgés de sept à dix jours, ont été pulvérisés avec des émulsions contenant un composé à l'essai, à une concentration désirée, de la ma nière décrite ci-dessus pour les tests de toxicité initiale. Les plants traités ont ensuite été infestés en plaçant des feuilles de haricot, portant des colonies d'acariens, sur les feuilles pulvérisées, une infestation par des colonies fraîches d'acariens ayant lieu une heure, six jours et quatorze jours après la pulvérisation des plants. Une période de séjour d'environ 6 jours ou plus a ordinai rement été laissée après l'infestation, après quoi les plants ont été examinés et les données sur la population totale en acariens ont été enregistrées.

Les tests ont été réalisés en employant les composés dans des concentra tions de 0,25 %, 0,1 0/o et 0,05 %. Dans toutes les conditions de concentration de toxique et d'infestation par les acariens, le composé 3 a donné invariablement d'excellents résultats, tuant 1000/o des acariens soumis au test dans chaque cas. Le composé 4 a donné des résultats seulement légèrement moins excellents, tuant 100% des acariens contactés dans chaque test, sauf le plus extrême. Dans celui-ci, dans lequel une concentra tion de 0,05 0/o de toxique a été employée et l'infestation par acariens a eu lieu 14 jours après pulvérisation des plants, une mortalité a été obtenue sur environ 90 0/o des acariens soumis aux plants traités. Les composés 3 et 4 ont donc été trouvés d'excellents miticides.

Il a été également trouvé que beaucoup des compo sés présents comme constituants actifs de la composi tion pesticide de la présente invention agissaient effica cement comme insecticides systématiques pour végé taux. Deux tests ont servi à démontrer cette propriété. Dans l'un d'eux, on a planté des pois et des haricots de Lima, après quoi le composé, sous forme d'une for mulation de poudre contenant 10 0/o en poids du com posé, a été appliqué au sol. Le taux d'application assu rait 1,12 kg du composé par hectare. Les plants sorti rent 5 jours plus tard et furent infestés par intervalles, les plants de pois avec des pucerons du pois et les haricots avec le Tetranychus bimaculatus .

Par l'emploi de cette méthode, on a trouvé que les composés Nos 3, 12, 13, 14, 17, 19, 26, 31, 48 et 50 étaient efficaces à 100 0/o (pas de nymphes) pendant des périodes allant jusqu'à 2 semaines contre le puceron du pois. Contre le Tetranychus bimaculatus , les com posés Nos 12, 13, 17, 48 et 50 étaient efficaces à 95 100 0/o pendant une période allant jusqu'à 2 semaines ; les composés Nos 3, 19, 26 et 31 étaient d'une efficacité comprise dans l'intervalle de 80-90%. L'autre test pour l'activité systématique pour les végétaux a été similaire au premier, sauf que la poudre à 10 0/o a été appliquée dans le sillon en même temps que les graines et que le taux a été tel qu'il a donné 0,56 kg du composé par hectare.

Les composés Nos 12, 13, 14, 17, 19, 26, 31, 48 et 50 ont été efficaces à 100 0/o pendant une période allant jusqu'à 2 semaines pour le puceron du pois. Le composé 3 a été efficace à 80-85 0/o. Contre le Tetranychus bimaculatus , les composés Nos 13, 48 et 50 ont été efficaces à 80-1000/o pendant une période allant jusqu'à 2 semaines. Certains des autres composés évalués dans ce test étaient également dans le même intervalle d'efficacité jusqu'à 1 semaine, mais diminuaient en efficacité au cours de la seconde semaine.

Une propriété remarquable de beaucoup des pré sents composés est leur haut degré d'aptitude à servir comme insecticides systématiques pour animaux. Pour convenir à un tel usage, un composé administré inté rieurement doit pouvoir tuer les insectes ectoparasites sans causer de dommage à l'animal les hébergeant. Le composé ne doit donc pas être nocif pour l'animal aux dosages qui sont toxiques pour les insectes.

Deux tests ont servi à démontrer cette propriété extrêmement bénéfique des composés en question.

Dans le premier test, on administre à un animal, par voie buccale, une dose d'une solution du composé à l'essai dissous dans du polyéthylène-glycol 200, et on l'expose, à intervalles de temps convenables après cette administration, à des mouches Stomoxys calcitrans affa mées. Les animaux porteurs employés pour tester cer tains des toxiques étaient des souris ; pour les autres toxiques on a employé des cobayes. Dans ces tests, les animaux porteurs ont reçu le toxique testé à deux ni veaux de concentration, c'est-à-dire 10 et 25 mg de toxi que par kilo de poids corporel. Les animaux porteurs ont été exposés à des groupes frais de mouches stomoxys calcitrans à des intervalles de 1 h à 3 h après administration du toxique.

Les données dans le tableau qui suit, tableau III, indiquent en détail les degrés d'efficacité des composés essayés comme toxi ques systémiques pour animaux contre la mouche sto- moxys calcitrans . Ces degrés d'efficacité sont expri més par rapport à une échelle d'étalonnage de 0 à 10, 0 indiquant qu'il n'y a pas eu d'effet, et 10 indiquant la mort de pratiquement toutes les mouches lâchées sur les animaux porteurs.

D'autres composés ayant un étalonnage de 10 dans la totalité des conditions spécifiées dans le tableau III étaient les composés Nos 15, 19, 22, 31, 32, 33, 37 et 50. D'autres composés ayant un étalonnage de 10 à la con centration 25 mg/kg étaient les composés Nos 11, 12, 13, 14, 16, 21, 23, 27, 34, 36, 39, 42, 47 et 48.

Comme autre indication de l'aptitude des composés en question pour usage comme insecticides systémiques, un deuxième test a été effectué comparant l'activité du composé 3 avec celle d'un insecticide systémique stan dard, c'est-à-dire le diméthyl(2,2,2-trichloro-1-hydroxy- éthyl)-phosphate. Le test comprenait la notation du temps pendant lequel du sang provenant de souris ayant reçu une quantité de l'un ou l'autre des composés conti nuait à tuer plus de .70 0/o des mouches stomoxys calcitrans nourries avec lui.

A la plus faible concen tration de dosage employée, 5 mg/kg, le composé stan dard ne provoquait aucune mortalité; le composé 3 provoquait une mortalité supérieure à 70 0/o pendant en- viron 1 heure et demie. A un taux de dose de 50 mg/kg, le plus haut taux utilisé, le sang contenant du composé 3 restait mortel pour plus de 70 0/o des mouches pendant environ 6 heures trois quarts, l'efficacité du toxique standard tombait à moins de 70 0/o au bout de 2 heures et demie.

EMI0008.0001

Tableau <SEP> 11l
<tb> Concentration <SEP> du <SEP> toxique <SEP> (mg/kg) <SEP> 25 <SEP> 10
<tb> Intervalles <SEP> d'exposition
<tb> (en <SEP> heures <SEP> après <SEP> l'administration <SEP> de <SEP> la <SEP> dose) <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> Composé <SEP> No <SEP> 1 <SEP> . <SEP> .. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> ... <SEP> ... <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6
<tb> 2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 3 <SEP> ....... <SEP> ... <SEP> . <SEP> . <SEP> ...... <SEP> ....... <SEP> .............10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> -f- <SEP> 0
<tb> 5 <SEP> ..... <SEP> . <SEP> ............. <SEP> ..... <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> -I 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> 7............................................ <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 8 <SEP> ........ <SEP> ..... <SEP> ....

<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> ........... <SEP> ........ <SEP> .......... <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> 9 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> 10 <SEP> ........... <SEP> ........................ <SEP> .............. <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 0
<tb> 17---------------------- <SEP> ---------- <SEP> ............. <SEP> _.. <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 Les excellents résultats réalisés dans les tests indiqués démontrent que beaucoup de ces composés sont des insecticides systémiques pour animaux exceptionnelle ment précieux. Comme souligné ci-dessus, il est impor tant qu'un tel insecticide soit assez inoffensif pour l'ani mal le portant, c'est-à-dire que l'insecticide doit avoir une toxicité relativement faible à l'égard des mammi fères.

La toxicité aiguë par voie buccale pour des rats blancs, souvent exprimée en valeurs de LD50, est une mesure d'une telle toxicité. La valeur de LD50 attribuée à un composé exprime la quantité de ce composé, en mg par kg de poids corporel, qui sera une dose mortelle pour 50 % des animaux testés, une valeur élevée de LD5O indiquant une toxicité basse (favorable) pour les mam mifères, puisqu'il faut une grande dose pour obtenir 50 % de mortalité.

Les valeurs approximatives de LD50 de quelques-uns des composés en question, et du DDT aux fins de comparaison, sont représentées dans le ta bleau ci-après
EMI0008.0003

Tableau <SEP> IV
<tb> Composé <SEP> Valeur <SEP> LD50
<tb> 1 <SEP> > <SEP> 400
<tb> 2 <SEP> 100
<tb> 3 <SEP> > <SEP> 400
<tb> 4 <SEP> 158
<tb> 5 <SEP> > <SEP> 200
<tb> 6 <SEP> 200
<tb> 7 <SEP> > <SEP> 400
<tb> 8 <SEP> 50
<tb> 9 <SEP> 400
<tb> 10 <SEP> 100
<tb> DDT <SEP> 113 Par comparaison avec le DDT, on verra que la plu part des composés ci-dessus conviennent bien pour être administrés intérieurement à des mammifères, en parti- culier les composés 1, 3, 7 et 9.

Bien que les autres composés soient plus toxiques pour les mammifères, il est possible de préparer des formulations contenant ces composés dans des concentrations suffisamment basses pour être inoffensives pour le mammifère auquel elles sont administrées, tout en étant suffisamment élevées pour être remarquablement efficaces contre ses parasi tes. Ainsi, le composé 8, par exemple, est le plus toxi que pour les mammifères des composés énumérés ci- dessus ; toutefois, en référence au tableau111, on voit que le même composé est également l'un des deux parasiti- cides systématiques les plus actifs.

En conséquence, une formulation appropriée de ce composé réduira à un minimum sa toxicité pour les mammifères et ne suppri mera toutefois pas son emploi comme insecticide systé matique précieux.

Chacun des composés peut être employé dans des compositions pesticides comme leur seul toxique. Toute fois, dans une autre possibilité, les propriétés de ces composés peuvent être modifiées en en employant deux ou plusieurs ensemble, ou en les employant en mélange avec des toxiques comme le Toxaphène , le DDT , la Thanite , le Chlordane , le roténone, le pyrèthre, le Sevin , le Thiodan et le Malathion .

Les présents composés conviennent pour application selon l'une quelconque des méthodes couramment em ployées pour des pesticides, par exemple, sous forme de solutions dans des solvants ou en combinaison avec des diluants ou adjuvants solides ou liquides.

Les sol vants convenant pour la préparation de solutions en sol vants, qui peuvent être employées soit directement, soit après dispersion dans un liquide non miscible ou sur un véhiculeur solide, comprennent l'acétone, le méthyl- éthyl-cétone, l'alcool diacétonique, l'isophorone, l'iso- propanol, les solvants d'hydrocarbures comme le benzène, le toluène, le xylène et autres solvants organiques simi laires.

Quand une telle solution en solvant doit être em ployée directement sous la forme d'une pulvérisation or dinaire, la concentration de toxique contenue dedans peut aller d'environ 0,01 0/o à environ 10 %, sur la base du poids de la solution. Lorsqu'on emploie sous la forme d'une pulvérisation de faible volume, le toxique peut être appliqué sans dilution ou être dilué avec le mini mum de solvant nécessaire pour l'obtention d'une visco sité convenable pour la pulvérisation. Sinon, la concen tration du toxique dans la solution sera réglée de manière que, lors d'une dilution ultérieure, la concentration finale désirée soit obtenue. Des quantités de toxique allant d'environ0,01 à environ 10 0/o en poids de la formula tion diluée ont en général été trouvées convenables.

Un exemple d'une application dans laquelle une solution en solvant peut être employée directement est le cas où le toxique est employé dans une formulation d'aérosols, cas où le difluorochlorométhane, ou un propulseur d'aéro sol analogue, remplit le rôle tant de solvant que de véhicule propulseur.

Dans de nombreux cas, il sera très intéressant pour des raisons telles que l'économie et la facilité d'appli cation d'employer ces pesticides en mélange avec des diluants solides ou non solvants liquides. Ces diluants comprennent l'eau et des véhicules solides, de préférence ceux qu'il est facile de se procurer et qui sont peu coû teux, tels que le talc, l'attapulgite, les argiles naturelles, la pyrophylite, la terre d'infusoires, le kaolin, les silica tes d'aluminium et de magnésium, la montmorillonite et des substances analogues comme celles employées comme véhiculeurs dans les techniques des pesticides et des herbicides. En employant ces matières solides comme diluants, on peut formuler des poudres et des poussières mouillables.

Dans maints cas, les diluants envisagés pour emploi dans la présente invention posséderont eux- mêmes des propriétés tensioactives, auquel cas ils peu vent être proprement appelés agents de dispersion. Dans d'autres cas, par exemple lorsqu'on se sert d'eau, le di luant ne possède pas de propriétés tensioactives par lui- même, et on ajoutera une substance supplémentaire pour aider à la dispersion du toxique à travers tout le diluant.

Il faut comprendre que, bien qu'il soit en géné ral intéressant de répartir aussi uniformément que pos sible les substances toxiques sur les surfaces auxquelles les pesticides sont appliqués, grâce à l'emploi d'agents tensioactifs quand cela est nécessaire, il peut y avoir des circonstances dans lesquelles on désire se passer de ces agents. Les concentrations de toxique dans ces for mulations diluées peuvent varier entre de très larges limites; les concentrations convenables pour application sur le terrain sont d'environ 0,01 0/o à environ 25 0/o de toxique sur la base du poids total de la formulation.

Les dispersions aqueuses envisagées ici comprennent un des composés décrits, de l'eau et un agent tensio- actif de dispersion. Ordinairement, une dispersion aqueuse sera constituée à partir d'un concentré com posé du composé toxique et d'un agent tensioactif, con centré qui sera ultérieurement dispersé dans l'eau jus qu'à une concentration désirée. La quantité de composé toxique contenue dans une pulvérisation convenablement diluée pour application sur le terrain sera généralement d'environ 0,010/o à environ 10 0/o d'une telle dispersion aqueuse. Dans la plupart des cas, la quantité d'agent tensioactif utilisée sera d'environ0,01 à 2 fois la quan tité de toxique présente.

Des solvants organiques peu vent également être contenus dans le - concentré pour aider à une dispersion efficace.

Les agents tensioactifs de dispersion convenant pour emploi dans les compositions de la présente invention sont ceux exposés dans Chemistry of Insecticides, Fungicides and Herbicides (Donald E.H. Frear, 2e édi- tion (1948), pages 280-287) pour emploi avec les insecti cides connus.

Ils comprennent les savons neutres de résines, les acides alginiques et gras, avec des métaux alcalins, des amines alcoyles ou l'ammoniac ; les sapo nines, les gélatines, le lait, la caséine soluble, la farine et ses protéines solubles, la lessive de sulfite, la poix de lignine, la liqueur de sulfite, les alcools gras à chaînes longues ayant de 12 à 18 atomes de carbone, et les sels métalliques alcalins de leurs sulfates, les sels d'acides gras sulfatés, les sels d'acides sulfoniques, les esters d'acides gras à chaînes longues et d'alcools polyatomi- ques dans lesquels les groupes alcool sont libres, des agents de dispersion solides comme la terre à foulon, la terre à porcelaine,

le kaolin, l'attapulgite, et la bento- nite et les silicates d'aluminium hydratés apparentés ayant la propriété de former un gel colloïdal. Parmi les autres agents tensioactifs de dispersion qui sont utiles dans les compositions de la présente invention se trou vent les polyéthylène-glycols oméga-substitués à chaînes relativement longues, en particulier ceux dans lesquels le substituant oméga est aryle, alcoyle ou acyle.

Les compositions de substance toxique et d'agent tensioactif de dispersion auront dans certains cas plus d'un agent de dispersion tensioactif pour un type parti culier d'utilité. Par exemple, la formulation toxique peut contenir une argile tensioactive comme seul adjuvant, ou bien de l'argile et un autre agent de dispersion tensio actif pour augmenter l'action dispersante de l'argile. De même, comme décrit ci-dessus, on peut mélanger de l'eau au toxique en même temps qu'un agent de dis persion tensioactif, la quantité d'eau ajoutée étant la plupart du temps suffisante pour former une émul sion. Toutes ces compositions comprenant le composé toxique et des agents de dispersion tensioactifs peuvent en outre contenir des synergiques et/ou des agents adhé sifs ou collants.

De plus, l'énumération de catégories spécifiques de produits d'addition n'est qu'illustrative des compositions selon l'invention, mais il doit être en tendu que l'addition d'autres substances à ces formula tions peut également être envisagée.

Dans l'emploi d'un toxique pour tuer des insectes nuisibles, le composé agit par contact avec ces derniers, contact qui peut se faire par des moyens directs et/ou indirects. Le contact direct peut être réalisé, par exem ple par une pulvérisation des insectes eux-mêmes. Le contact indirect peut se faire, par exemple, par applica tion du toxique aux habitats de ces insectes ou par ad ministration intérieure du toxique à des animaux por teurs dont ces insectes sont parasites.

La protection découlant du présent brevet est limi tée par l'article 2, chiffre 2, LBI.

Claims

REVENDICATION I Composition pesticide contenant en mélange, comme ingrédient actif, un composé représenté par la formule EMI0009.0020 dans laquelle X représente de l'oxygène ou du soufre, R représente un radical méthyle ou éthyle, et Ar représente un radical phényle ou phényle substitué. SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est du soufre, R est un radical méthyle et Ar est un radical m-isopropyl- phényle. 2. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est de l'oxygène, R est un radical méthyle et Ar est un radical m-isopro- pylphényle. 3.

Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est de l'oxygène, R est un radical éthyle et Ar est un radical m-isopropyl- phényle. 4. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est du soufre, R est un radical méthyle et Ar est un radical p-isopropyl- phényle. 5. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est de l'oxygène, R est un radical méthyle et Ar est un radical m-méthyl- phényle. 6.

Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est de l'oxygène, R est un radical éthyle et Ar est un radical m-méthyl- phényle. 7. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est du soufre, R est un radical méthyle et Ar est un radical o-méthyl- phényle. 8. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est du soufre, R est un radical méthyle et Ar est un radical p-méthyl- phényle. 9.

Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que, dans la formule donnée, X est de l'oxygène, R est un radical méthyle et Ar est un radical m-tert.butyl- phényle. 10. Composition selon la revendication I, caractéri sée en ce que, dans la formule donnée, X est du soufre, R est un radical méthyle et Ar est un radical o-carbo- méthoxyphényle. 11. Composition selon la revendication I, caractéri sée en ce que, dans la formule donnée, X est du soufre, R est un radical méthyle et Ar est un radical o-nitro- phényle. 12.

Composition selon la revendication I, caractéri sée en ce que, dans la formule donnée, X est du soufre, R est un radical méthyle et Ar est un radical phényle. 13. Composition selon la revendication I, caractéri sée en ce que ledit composé est dissous dans un solvant organique. 14. Composition selon la revendication I, caractéri sée en ce qu'une quantité mineure dudit composé est combinée à une quantité majeure d'eau. 15. Composition selon la revendication I, caractéri sée en ce qu'une quantité mineure dudit composé est combinée à une quantité majeure d'un véhicule solide.

REVENDICATION II Procédé pour la préparation de la composition selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on prépare un composé représenté par la formule EMI0010.0022 dans laquelle X représente O ou S, R représente un radical méthyle ou éthyle, Ar représente un radical phé nyle ou phényle substitué, en faisant réagir un N-méthyl- N-chloroacétylcarbamate d'aryle avec un acide dialcoyl- mono- ou di-thiophosphorique ou un sel d'ammonium, d'amine organique ou de métal dudit acide, et en ce que l'on met le composé obtenu sous forme de mélange. SOUS-REVENDICATIONS l'acide 16.

Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-dithiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec un N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate de m-isopropylphényle. 17. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-thiophospho- rique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N-chloro- acétylcarbamate de m-isopropylphényle. 18.

Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diéthyl-thiophospho- rique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N-chloro- acétylcarbamate de m-isopropylphényle. 19. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-dithiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate de p-isopropylphényle. 20.

Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-thiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate de m-méthylphényle. 21. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diéthyl-thiophospho- rique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N-chloro- acétylcarbamate de m-méthylphényle. 22.

Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-dithiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate d'o-méthylphényle. 23. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-dithiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate de p-méthylphényle. 24.

Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-thiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate de m-tertiairebutylphényle. 25. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-dithiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate d'o-carbométhoxyphényle. 26.

Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-dithiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate d'o-nitrophényle. 27. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acide diméthyl-dithiophos- phorique ou un sel de celui-ci avec du N-méthyl-N- chloroacétylcarbamate de phényle.