CH523959A

CH523959A - Verfahren zur Herstellung reaktiver wasserlöslicher Farbstoffe

Info

Publication number: CH523959A
Application number: CH594366A
Authority: CH
Inventors: Wolfgang Dr Schoenauer
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1961-09-07
Filing date: 1961-09-07
Publication date: 1972-06-15
Also published as: CH437579A; CH497514A

Description

Verfahren zur Herstellung reaktiver wasserlöslicher Farbstoffe
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung reaktiver wasserlöslicher Farbstoffe der Formel
EMI1.1
worin F den Rest eines wasserlöslichen Azofarbstoffes oder eines wasserlöslichen, mindestens eine gegebenenfalls substituierte, die Brücke zu
EMI1.2
bildende, Alkylen- oder Arylengruppe enthaltenden Anthrachinon- oder Phthalocyaninabkömmlings, A Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, X die einfache Bindung oder ein organisches, lineares Brükkenglied, Hal Chlor oder Brom und n eine niedrige ganze Zahl bedeuten, in Substanz oder auf nichttextilen Gebilden, welches darin besteht, dass man Farbstoffe, die mindestens eine Gruppe der;

;Formel
EMI1.3
enthalten, mit einem entsprechenden a-Halogenacrylsäure-Nmethylolamid, einem Äther desselben oder einem entsprechenden c:-Halogenacrylsäure-N-halogenrnethylamid umsetzt.

Als Farbstoffe mit mindestens einer Gruppe
EMI1.4
verwendet man Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffe. Diese Gruppe kann direkt an einen aromatischen Kern des Farbstoffmoleküls oder indirekt über eine aliphatische Kette und gegebenenfalls ein Brückenglied an das Farbstoffmolekül gebunden sein. Als aliphatische Ketten seien die folgenden genannt:
EMI1.5
und -CH2-CH2-CH2-CH2-.

Als Brückenglieder kommen beispielsweise folgende in Betracht:
EMI1.6

EMI1.7
wobei R' für Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl oder Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl stehen kann,
EMI1.8
worin R für einen Acylrest steht.

Die Azofarbstoffe sind vorzugsweise Mono- oder Disazofarbstoffe, z. B. diejenigen Farbstoffe, welche den in der französischen Patentschrift 122 162 auf Seite 2-5 unter 1, 1.-6., beschriebenen Farbstoffen zugrundeliegen, d. h. welche statt der Dihalogenpyrimidylgruppe eine Gruppe -CO-X-R-H tragen. Auch die den metallhaltigen Farbstoffen zugrundeliegenden metallisierbaren Farbstoffe können eingesetzt werden; nach dem Färben und Fixieren werden sie auf der Faser metallisiert.

Als Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe kann man z. B. solche des in der obengenannten französichen Patentschrift auf Seiten 516 beschriebenen Typus verwenden, welche an Stelle einer Dihalogenpyrimidylgruppe eine Gruppe -CO-X-R-H tragen. Andere geeignete Anthrachi nonfarbstoffe sind z. B. solche der Typen i,4-Dialkylamino- oder 1,4-Diarylaminoanthrachinon, I-Alkylamino4-arylaminoanthrachinon oder 1 -Amino-2-aryloxy4-arylaminoanthrachi- non, welche mindestens zwei Sulfonsäuregruppen und mindestens eine Gruppe der Formel 11 tragen.

Bei der Auswahl der Ausgangsfarbstoffe muss darauf geachtet werden, dass diese eine für die gute Wasserlöslichkeit der Endfarbstoffe genügende Anzahl wasserlöslich machender Gruppen, z. B. Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen enthalten.

Die der Gruppe der Formel 11 zugrundeliegenden Carbonsäuren der Formel
HO-OC-X-R-H (111) tragen im Arylkern R vorzugsweise positivierende Substituenten aus der Reihe der niedrigen Alkylgruppen (Methyl), Alkoxygruppen (Methoxy, Äthoxy) oder Alkylamino- bzw.

Dialkylaminogruppen (Methylamino, Dimethylamino usw.).

Beispiele von Carbonsäuren der Formel 111 sind: Arylcarbonsäuren, wie Benzoesäure, 3- oder 4-Methylbenzoesäure, Dimethylbenzoesäure, Trimethylbenzoesäure, Butylbenzoesäure, 4-lsopropylbenzoesäure, 4-Methoxybenzoesäure, 4-Phenylbenzoesäure, ferner Arylessigsäuren, Arylpropionsäuren, Aryloxyessigsäuren und Arylthioessigsäuren, wobei Aryl vorzugsweise Phenyl bedeutet, z. B. Phenylessigsäure, Phenoxyessigsäure, 3- oder 4-Kresoxyessigsäure.

Die mindestens eine Gruppe
EMI2.1
tragenden Farbstoffe werden mit einem a-Halogenacrylsäu- re-N-methylolamid, mit einem Äther desselben oder einem a-Halogenacrylsäure-N-halogenmethylamid in Gegenwart saurer Kondensationsmittel, wie z. B. konzentrierte Phosphorsäure und vorzugsweise konzentrierte Schwefelsäure, bei niedrigen Temperaturen, vorzugsweise bei 0-20 umgesetzt. Die zur Umsetzung gelangenden Azofarbstoffe können an den durch die Azogruppe bzw. -gruppen verknüpften aromatischen Kernen, neben mindestens einer Gruppe
EMI2.2
andere Substituenten tragen, wie z. B. Halogenatome, Alkyl.

Alkoxy- oder Acylaminogruppen, vorzugsweise jedoch negativierende Substituenten, wie -SO3H, -COOH, -NO2, welche den Eintritt einer Gruppe
EMI2.3
erschweren oder verunmöglichen, so dass nur der aromatische Kern -R-H mit einem a-Halogenacrylsäure-N-methylolamid, einem Äther desselben oder einem a-Halogenacrylsäu- re-N-halogenmethylamid reagiert.

Die bei der Umsetzung resultierenden Verbindungen können aus der schwefelsauren oder phosphorsauren Lösung in einfacher Weise durch Ausfällen mit Wasser und gegebenenfalls Aussalzen isoliert werden.

Die erhaltenen Farbstoffe dienen zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Wolle, Seide, synthetischen Polyamidfasern und Leder sowie Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Leinen, Hanf, Viscose und Zellwolle. Die erhaltenen, gegebenenfalls einer Hitzebehandlung in Gegenwart von säurebindenden Mitteln unterworfenen Färbungen und Drucke auf Wolle und synthetischen Polyamidfasern besitzen hervorragende Licht- und Nassechtheiten (Wasser-, Wasch-, Schweiss-, Walk-, Reib- und Trockenreinigungsechtheit).

Die einer alkalischen Behandlung und gegebenenfalls einer Hitzebehandlung während des Färbens bzw. nach dem Klotzen oder Bedrucken unterworfenen Färbungen oder Drucke auf Cellulosefasern sind sehr licht-, wasch-, wasser-, schweiss-, sodakoch- und reibecht.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1
62,1 Teile des durch essigsaure Kupplung entstandenen Monoazofarbstoffes aus diazotierter 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure und 1 -(4'-Methylbenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure werden bei 0-5" in 550 Teilen konzentrierter Schwefelsäure (D. = 1,84) gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 13,6 Teile a-Chloracrylsäure-N-methylolamid, lässt die Temperatur des Gemisches unter langsamem Rühren innerhalb 48 Stunden auf 15-20 ansteigen und giesst es anschliessend auf Eis. Dabei geht der Farbstoff teilweise in Lösung. Er wird mit Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum bei 35-40 getrocknet. Der Farbstoff ist ein dunkles Pulver, welches sich in heissem Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit scharlachroter Farbe löst.

Der Monoazofarbstoff färbt Wolle aus saurem Bad beim Kochen in reinen, blaustichigroten Tönen. Die Wollfärbungen sind sehr licht- und nassecht.

Verwendet man an Stelle von 62,1 Teilen des obigen Farbstoffes 54,1 Teile der durch essigsaure Kupplung von 2-Amino-5-(4'-methylbenzoylamino)-benzol-1 -sulfonsäure bzw.

2-Amino444'-methylbenzoylamino)- benzol-1-sulfonsäure mit l-Hydroxy-naphthalin-3-sulfonsäure entstehenden Farbstoffe als Ausgangsfarbstoffe, so erhält man nach Kondensation mit a-Chloracrylsäure-N-methylolamid Farbstoffe, welche Wolle in orangefarbenen Tönen von sehr guten Licht- und Nassechtheiten färben.

Beispiel 2
In 90 Teilen lOO0Ioiger Schwefelsäure löst man bei 10-15 12,7 Teile aChloracrylsäureamid. Man kühlt die Lösung auf 0-5 , versetzt sie tropfenweise in etwa 1 Stunde mit 6,9 Teilen symmetrischem Dichlormethyläther und rührt sie etwa eine weitere Stunde bei 0-5 , worauf man die Temperatur auf 15-20 steigen lässt und während weiteren 16 Stunden bei 15-20 rührt.

In 500 Teilen 96 /0iger Schwefelsäure löst man bei etwa 10 68,7 Teile 1 -Hydrnxy-2-phenylazo-8(4"-methylbenzoylami- notnaphthalin-3.6,2'-trisulfonsaures Natrium und versetzt diese Lösung tropfenweise mit der oben beschriebenen Schwefelsäurelösung von a-Chloracrylsäure-N-chlormethyla- mid. Nach 24 Stunden bei 10-15 giesst man die Reaktionsmasse auf Eis und salzt den Farbstoff aus. Er ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff identisch. Mit symmetrischem Dichlordimethyläther und cc-Bromacrylsäureamid erhält man einen ähnlichen Farbstoff.

Färbevorschrift
2 Teile des oben genannten Farbstoffes werden in 4000 Teilen Wasser kalt gelöst und auf 40 erwärmt. Man gibt 2 Teile 1000/obige Essigsäure und 2 Teile eines Gemisches aus einem polyoxäthylierten Fettamin und einem Alkylpolyglykoläther zu und geht hierauf mit 100 Teilen eines Wollgewebes ein. Man treibt innert 15-20 Minuten zum Kochen und hält während 45-60 Minuten auf Kochtemperatur. Hierauf gibt man bei 85-90" etwa 5,5 Teile t00!oiges Ammoniak oder 3 Teile Hexamethylentetramin zu und behandelt während 20 Minuten bei 90".

Anschliessend spült man gründlich, indem man dem Spülwasser in einer Passage etwas Essigsäure zusetzt, und trocknet. Man erhält eine wasch-, schweiss- und walkechte sowie gut lichtechte, egale blaustichigrote Färbung.

Claims

PATENTANSPRUCH

Verfahren zur Herstellung reaktiver, wasserlöslicher Farbstoffe der Formel EMI3.1 worin F den Rest eines wasserlöslichen Azofarbstoffes oder eines wasserlöslichen, mindestens eine gegebenenfalls substi tuierte, die Brücke zu EMI3.2 bildende, Alkylen- oder Arylengruppe enthaltenden Anthrachinonoder Phthalocyaninabkömmlings, A Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest, X die einfache Bindung oder ein organisches lineares Brükkenglied, Hal Chlor oder Brom und n eine niedrige ganze Zahl bedeuten, in Substanz oder auf nichttextilen Gebilden, dadurch gekennzeichnet, dass man entsprechende Farbstoffe, die mindestens eine Gruppe der Formel EMI3.3 enthalten, mit einem entsprechenden a-Halogenacrylsäure-Nmethylolamid, einem Äther desselben oder einem entsprechenden a-Halogenacrylsäure-N-halogenmethylamid umsetzt.

UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in schwefelsaurem Medium ausführt.