CH623228A5

CH623228A5 -

Info

Publication number: CH623228A5
Application number: CH1023077A
Authority: CH
Inventors: Andree Bugaut; Patrick Andrillon
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-19
Publication date: 1981-05-29
Also published as: NL171660C; IT1082290B; JPS5925764B2; ATA599877A; AT352885B; US4277244A; AU2759677A; FR2362112A1; DK370677A; DK154185C; ES461761A1; AR216090A1; BR7705523A; AU513955B2; GB1583599A; FR2362112B1; NL7709220A; DE2737291B2; BE857939A; DK154185B

Description

La présente invention a pour objet une composition tinctoriale pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution au moins un composé de formule (I):

/»i

N H (I)

35

n f

NH.

formule dans laquelle Ri représente:

un radical (CH2)n—OR, R étant un radical méthyle ou éthyle, 45 n étant égal à 2 ou 3, ou un sel d'acide correspondant.

Dans un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention contient de 0,001 à 6% en poids de composés de formule (I) par rapport au poids total de la composition ; dans le cas où la composition contient des composés de formule (I) qui sont des para-50 phénylènediamines à amine secondaire, on obtient des résultats particulièrement avantageux en faisant en sorte que la concentration de la composition tinctoriale en paraphénylènediamines à amine secondaire selon l'invention soit comprise entre 0,001 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. 55 Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est en général un pH basique compris par exemple entre 8 et 11,5. On préfère un pH compris entre 9 et 10. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que Péthylamine ou la triéthylamine, les alcanol-60 aminés telles que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, les dérivés ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium ou de potassium.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs composés de formule (I); elles peuvent également 65 contenir des paraphénylènediamines autres que celles définies par la formule (I), telles que, par exemple, la paraphénylènediamine, la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylène-

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diamine, la N,N-dihydroxyéthylamino-4 aniline, la N-éthyl N-carbamylméthylamino-4 aniline; elles peuvent également contenir des paraaminophénols tels que, par exemple, le para-aminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir des coupleurs, composés qui, en association avec les paraphénylènediamines et les paraaminophénols, conduisent, en milieu alcalin oxydant, à des indamines, indoanilines et indophénols colorés. Par exemple, elles peuvent contenir:

a) des métaphénylènediamines telles que le diamino-2,4 anisole, la diméthyl-2,6 métaphénylènediamine, la diamino-2,6 pyridine, le (diamino-2,4) phénoxyéthanol, le (amino-2 N-méthyl-amino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)-phényl p-méthoxy-éthyléther, le (diamino-2,4)-phényl mésylaminoéthyléther,

le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole;

b) des métaaminophénols tels que le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol;

c) des métadiphénols tels que la résorcine ou Forcine;

d) des métaacétylaminophénols tels que le diméthyl-2,6 acétyl-amino-5 phénol;

e) des métacarbalcoxyamino-5 phénols tels que le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol;

f) des méta-uréidophénols tels que le méthyl-2 uréido-5 phénol;

g) l'hydroxy-6 phénomorpholine;

h) l'amino-3 méthoxy-4 phénol.

Il faut noter que, pour un coupleur donné, les résultats au point de vue tinctorial diffèrent selon que le composé de formule (I) possède une fonction amine secondaire ou tertiaire. Par exemple, les métaaminophénols, l'hydroxy-6 phénomorpholine, la résorcine, le diméthyl-2,6 amino-5 phénol conduisent à des colorations de beaucoup plus faible chromaticité lorsque le composé de formule (I) possède une fonction amine tertiaire. Avec les métaphénylènediamines, l'ensemble des composés de formule (I) conduisent à des colorations de bonne stabilité, de forte chromaticité, mais les composés de formule (I) à fonction amine tertiaire permettent d'obtenir des colorations bleues très riches en vert.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des colorants directs et en particulier des colorants nitrés de la série benzénique tels que, par exemple, le N,N-dihydroxyéthyl-amino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-méthyl, P-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-P-hydroxyéthylamino-4 benzène, le N,N-méthyl, P-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 anisole, le nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4 phénoxyéthanol, le P-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, la méthyl-2 nitro-4 aniline.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihy-droxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-P-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine. Elles peuvent également contenir des polyaminophénols, des monoamino-diphénols, des diaminodiphénols et des polyphénols tels que le trihydroxybenzène.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfo-nates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de triéthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxy-éthylénés et les alkylphénolspolyoxyéthylénés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids et,

de préférence, entre 4 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

On peut également ajouter dans les compositions selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui 5 ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner à titre d'exemples l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme le butylglycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le mono-éthyléther et le monométhyléther du diéthy lènegly col et les produits io analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans les com-15 positions selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxy-éthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on 20 peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids et de préférence entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

25 On peut également ajouter aux compositions selon l'invention, des agents antioxydants; ces agents peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents antioxydants peuvent avantageusement 30 être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que, 35 par exemple, des agents de pénétration, des agents séquestrants et des parfums.

Comme il a été indiqué précédemment, l'un des intérêts essentiels de l'utilisation des composés de formule (I) dans des teintures pour cheveux provient des nuances particulières que lesdits com-40 posés permettent d'obtenir.

Les composés de formule (I) possédant une fonction amine secondaire sont particulièrement intéressants pour les colorations sombres: brunes, parfois légèrement nuancées de violet pour des concentrations de l'ordre de 3 à 6% en poids, gris-beige pour des 45 concentrations de l'ordre de 1 à 2% en poids. Ces colorations, conférées aux fibres kératiniques en milieu alcalin oxydant par les composés de formule (I) à amine secondaire utilisés seuls, sont stables dans le temps et permettent d'obtenir ce que l'homme de l'art appelle le fond de coloration, l'obtention de ce fond jouant un rôle parti-50 culièrement important dans la formulation des compositions tinctoriales pour nuances foncées. De plus, les composés de formule (I) à fonction amine secondaire, lorsqu'ils sont associés en milieu oxydant alcalin avec des coupleurs métaphénylènediamines ou métaaminophénols confèrent aux fibres kératiniques des nuances 55 de forte chromaticité stables dans le temps à la lumière, aux intempéries et aux shampooings. Lorsque les coupleurs sont des métaphénylènediamines telles que le diamino-2,4 anisole, le (diamino-1,4) phénoxyéthanol, l'(amino-2 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4)phényl P-méthoxyéthyléther, le 60 (diamino-2,4) phénylmésylaminoéthyléther, le N-carbamyl-méthylamino-2 amino-4 anisole, les composés de formule (I) à amine secondaire, et en particulier la N-méthoxyéthylamino-4 aniline, donnent naissance in situ, dans la fibre kératinique traitée par la composition tinctoriale, à des indamines bleues ne se cycli-65 sant pas facilement en azines rouges rapidement détruites à la lumière. Il est ainsi possible d'obtenir un bleu puissant et stable, ce qui est particulièrement important pour la formulation des compositions tinctoriales, non seulement pour l'obtention des noirs

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et des gris, mais également pour l'obtention des châtains et en particulier des châtains cendrés. Lorsque les coupleurs utilisés avec les composés de formule (I) à amine secondaire sont des métaaminophénols tels que le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-p-hydroxyéthylamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-3 phénol, on donne naissance à des indoanilines qui confèrent aux fibres kératiniques des nuances violettes plus ou moins pourpres de bonne qualité. Lorsque le coupleur utilisé est l'hydroxy-6 benzomorpholine, on obtient avec les composés de formule (I) à amine secondaire une coloration verte très stable.

II ressort de cette étude détaillée que les composés de formule (I) à fonction amine secondaire sont particulièrement intéressants pour la réalisation de compositions tinctoriales pour cheveux. Comme il a été indiqué précédemment, tous les composés selon l'invention permettent d'obtenir simultanément dans leur application en teinture de cheveux une bonne innocuité et une bonne stabilité de la nuance dans le temps. Il faut signaler que ce double avantage n'existe pas lorsque l'on introduit dans le noyau benzénique des composés de formule (I) une substitution supplémentaire: alkyle, alcoxy ou halogène. C'est ainsi que la méthyl-3 N-P-méthoxyéthylamino-4 aniline ne présente pas une bonne innocuité, et que la méthoxy-3 N-P-méthoxyéthylamino-4 aniline et la chloro-3 N-P-méthoxyéthylamino-4 aniline ne conduisent pas à des nuances de bonne stabilité. De plus, ces deux derniers produits ne confèrent aux cheveux que des nuances de faible chromaticité, et la chloro-3 N-P-méthoxyéthylamino-4 aniline ne se conserve pas au stockage.

' Les composés de formule (I) et leurs sels sont obtenus par des procédés de préparation de type classique à la portée de l'homme de l'art.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire . maintenant à titre purement illustratif et non limitatif, plusieurs ' exemples de préparation des composés de formule (I) et plusieurs exemples d'utilisation de ces composés dans des compositions tinctoriales pour cheveux.

Exemple 1 : Préparation du sulfate de $-méthoxyéthylamino-4 aniline

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NH-CHg-CHyOCHj nh-c[l,,ch,.ocll,

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Première étape : Préparation de la nitro-4 N-$-méthoxyéthylaniline On chauffe au reflux pendant 15 h 0,3 mol de parachloronitro-benzène (47,35 g) en solution dans 150 ml de P-méthoxyéthylamine. On verse ensuite le mélange réactionnel refroidi dans 300 g de glace pilée. Le produit attendu précipite d'abord sous forme d'une huile rouge, qui cristallise rapidement. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, le produit fond à 86° C. L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour C9H12N2O3:

Calculé: C 55,09 H 6,17 N 14,28%

Trouvé: C 55,29 H 6,39 N 14,08%.

Deuxième étape: Préparation du sulfate de N-P-méthoxyéthylamino-4 aniline

A115 ml de solution hydroalcoolique (10% d'eau, 90% d'alcool), on ajoute 2 g de chlorure d'ammonium et 30 g de poudre de zinc. On p

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no,

45

50

porte ce mélange à reflux sous agitation puis on ajoute peu à peu 0,1 mol (19,6 g) de nitro-4 N-P-méthoxyéthylaniline en réglant l'addition de manière à maintenir le reflux sans chauffage. Quand l'addition du dérivé nitré est terminée, le milieu réactionnel est décoloré. On le filtre en recueillant le filtrat dans une fiole contenant 6,1 ml d'acide sulfurique à 96% glacé. Le produit attendu précipite sous forme de sulfate. Le sulfate est essoré, lavé à l'acétone et recristallisé dans une solution hydroalcoolique (70% d'alcool, 30% d'eau). Après séchage sous vide, il fond avec décomposition à 201 °C. L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour C9Hi4N20,S04H2:

Calculé: S 12,13%

Trouvé: S 11,95-12,16%.

Exemple 2: Préparation du dichlorhydrate de y-méthoxypropyl-amino-4 aniline

-t- îjh0 (ch,-. ) -,och-, d d J> .?

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nh-(ch£)3och;5

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nh~(ch.-,)^ocïi^ ' _

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2hc1

Première étape: Préparation de la nitro-4 N-y-méthoxypropyl-aniline

On chauffe au reflux pendant 5 h 0,2 mol (28,2 g) de parafluoro-nitrobenzène dans 102 ml de 7-méthoxypropylamine. On verse ensuite le mélange réactionnel refroidi dans 200 g de glace pilée. Le produit attendu précipite d'abord sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. Après recristallisation dans le méthanol et séchage sous vide, le produit fond à 56° C. L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour C10H14N2O3:

Calculé: C 51,13 H 6,71 N 13,33%

Trouvé: C 57,25 H 6,66 N 13,57%.

Deuxième étape: Préparation du dichlorhydrate de N-y-méthoxy-propylamino-4 aniline

A 55 ml de solution hydroalcoolique (10% d'eau, 90% d'alcool),

15 on ajoute 1 g de chlorure d'ammonium et 25 g de poudre de zinc. On porte ce mélange à reflux sous agitation puis on ajoute 0,05 mol (10,5 g) de nitro-4 N-y-méthoxypropylaniline en réglant l'addition de manière à maintenir le reflux sans chauffage. Quand l'addition du dérivé nitré est terminée, le milieu réactionnel est décoloré. On le 20 filtre bouillant dans une fiole contenant 10,2 ml d'acide chlor-hydrique à 36%. Lé produit attendu précipite sous forme de dichlorhydrate. Après séchage sous vide à 55° C, le produit fond avec décomposition à 190°C. L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour CioHi6N20,2HC1:

25 Calculé: C 47,44 H 7,17 N 11,06 Cl 28,01%

Trouvé: C 47,22 H 7,31 N 11,00 Cl 27,91%.

Exemple 3 : Préparation du dichlorhydrate de N-fi-éthoxyéthyl-. 30 amino-4 aniline

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Première étape: Préparation du N-paratoluènesulfonyl N-ß-éthoxyéthylamino-1 nitro-4 benzène

H

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2hc1

NII, 3

On introduit 0,05 mol (16,5 g) de sel de potassium de N-para-toluylènesulfonylamino-1 nitro-4 benzène dans 40 ml de diméthyl- introduit 0,06 mol (9,2 g) de bromo-2 éthoxyéthanolanique. On formamide. On chauffe le mélange au bain-marie bouillant puis on maintient le chauffage pendant 9 h au bain-marie bouillant sous

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agitation. On verse ensuite le mélange réactionnel refroidi dans 200 g de glace pilée. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'alcool. Après séchage sous vide, le produit fond à 70° C.

Deuxième étape: Préparation du N-$-éthoxyéthylamino-l nitro-4 benzène

Dans 40 ml d'acide sulfurique à 96% refroidi à 0°C, on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,035 mol (12,75 g) de N-paratoluènesul-fonyl N-P-éthoxyéthylamino-1 nitro-4 benzène. Quand la dissolution est totale, on abandonne le milieu réactionnel pendant 3 h à la température ambiante puis on le verse dans 300 g de glace pilée. Le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. Le produit est essoré, lavé à l'eau, séché et recristallisé dans un mélange (benzène/hexane). Après séchage, il fond à 46° C. L'analyse donne les résultats suivants:

Analyse pour CioH14N203:

Calculé: C 57,13 H 6,71 N 13,33%

Trouvé: C 57,06 H 6,82 N 13,15%.

Troisième étape: Préparation du dichlorhydrate de N-fi-éthoxy-éthylamino-4 aniline

A 10 ml d'alcool à 96°, on ajoute 1 ml d'eau, 0,2 g de chlorure d'ammonium et 5 g de poudre de zinc. On porte ce mélange au reflux et on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,02 mol (2,1 g) de N-P-éthoxy-éthylamino-1 nitro-4 benzène. L'addition terminée, on maintient quelques minutes le reflux jusqu'à décoloration totale du milieu réactionnel, on filtre ensuite le milieu réactionnel bouillant dans une fiole contenant 2,05 ml d'acide chlorhydrique à 36%. Par refroidissement, le produit attendu précipite sous forme de dichlorhydrate. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, le produit fond avec décomposition à 155°C. La masse moléculaire calculée pour (Ci0Hi6N2O,2HCl) est de 253. La masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique à l'aide d'une solution sodique 0,1 est de 256.

Exemple 4

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline (0,00015 mol) 0,04 Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol

(0,00015 mol) 0,036

Propylèneglycol 6,6

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène . 3,3

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène . 4,95

Ammoniaque à 22° B 12

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25° C sur les cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc très lumineuse.

Exemple 5

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline (0,0025 mol) 0,66 Méthyl-2 N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol (0,0025 mol) 0,407 Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Produit connu sous le nom commercial Trilon B ...... 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette composition appliquée sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 28° C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration violet pourpre intense.

Exemple 6

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline (0,00088 mol) 0,232

Méthyl-2 amino-5 phénol (0,00088 mol) 0,10

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène 3,3

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène 4,9

Propylèneglycol 6,6

Ammoniaque à 22° B 10

Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué sur cheveux décolorés pendant 20 mn à 25° C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration parme intense très lumineuse.

Exemple 7

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline 0,4

Hydroxy-6 benzomorpholine 0,23

Alcoyle sulfate d'ammonium en Ci2-Ci4 15

(70% de C12,30% de C14)

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,1. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 cm3 d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration vert doré intense.

Exemple 8

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,00125

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl-p-méthoxyéthyl-

éther o,0012

Butylglycol 7,5

Ammoniaque à 22° B 7

Produit connu sous le nom commercial de Carbopol 534 3,37

(Polymère de l'acide acrylique PM=2 à 3 millions fabriqué par la Goodrich Chemical Co)

Eau q.s.p. ioo

Le pH est de 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 20 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 20° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu clair argenté.

Exemple 9

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,66

Dichlorhydrate de diamino-2,4 anisole 0,527

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Produit connu sous le nom commercial Trilon B 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s,p 100

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

623 228

Le pH est de 10,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 20° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu franc intense.

Exemple 10

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline 1,5

Butylglycol 20

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène 2,59

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène 3,85

Propylèneglycol 5,18

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris-beige foncé.

Exemple 11

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 4

Butylglycol 10

Ammoniaque à 22° B 10

Carboxyméthylcellulose 3,25

Eau q.s.p 100

Le pH est de 9,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 20° sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun très sombre à reflets violets.

Exemple 12

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline 3

Propylèneglycol 6,6

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène 3,3

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène 4,95

Ammoniaque à 22° B 12

Eau q.s.p 100

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun-noir à reflets violacés.

Exemple 13

On prépare la composition tinctoriale suivante: , ,

Sulfate de N-méthoxyéthylamino-4 aniline 3,3

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,036

Propylèneglycol 6,6

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène . 3,3 Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène 4,95

Ammoniaque à 22° B 12

Eau q.s.p 100

Le pH est de 9,15. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée.

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir corbeau.

Cet exemple illustre l'intérêt de la N-méthoxyéthylamino-aniline utilisée en gros excès par rapport à la métaphénylène-diamine pour obtenir des nuances très foncées.

Exemple 14

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 3,43

Trihydroxybenzène 1,61

Butylglycol 4,5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

Triéthanolamine 11

Bisulfite de sodium 0,5

Eau q.s.p 100

Le pH est de 8,1. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration anthracite.

Exemple 15

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,3

Méthyl-2 N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol 0,05

Paraaminophénol 0,03

Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol 0,2

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Produit connu sous le nom commercial de Trilon B... 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 20° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent.

Exemple 16

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,15

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénylmésylamino-

éthyléther 0,05

Métaaminophénol 0,05

Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone 0,1

Sulfate de N-méthylamino-4 phénol 0,05

Diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine 0,08

(Nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol 0,15

N-P-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole 0,04

(Nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol 0,02

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Produit connu sous le nom commercial de Trilon B 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain très clair doré.

Exemple 17

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,15

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénylmésylamino-

éthyléther 0,05

Métaaminophénol 0,05

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

623 228

8

Méthyl-2N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol 0,02

(Nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol 0,15

Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone 0,1

Sulfate de N-méthylamino-4 phénol 0,057

N-ß-hydroxyethylamino-2 nitro-5 anisole 0,06

Diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine 0,08

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Produit connu sous le nom commercial de Trilon B 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Ce mélange appliqué 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable d'or.

Exemple 18 '

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,36

Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine 0,17

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,05

Méthyl-2 amino-5 phénol 0,07

Hydroxy-6 benzomorpholine 0,07

Nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,02

(Nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol 0,035

Ester monométhylique du diéthylèneglycol 9

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris métallique.

Exemple 19

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,16

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,10

Paraaminophénol 0,30

Métaaminophénol 0,22

(Nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol 0,13

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Produit connu sous le nom commercial de Trilon B 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 20° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair cuivre rouge.

Exemple 20

On prépare la composition tinctoriale suivante :

(g)

Sulfate de méthoxyéthylamino-4 aniline 0,004

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phényl P-méthoxyéthyl-

éther 0,0008

Méthyl-2 N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol 0,0008

Alcoylsulfate d'ammonium en C12-Ci4 (70% de Ci2,

30% C14) 15

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 10 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris clair argenté légèrement bleuté.

Exemple 21

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Dichlorhydrate de y-méthoxypropylamino-4 aniline ... 3

Butylglycol 5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH final est de 9,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 ml d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé.

Exemple 22

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Dichlorhydrate de P-éthoxyéthylamino-4 aniline 3

Butylglycol 5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH final est de 9,6. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 20° C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé légèrement violine.

Exemple 23

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Dichlorhydrate de P-éthoxyéthylamino-4 aniline 0,85

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol 0,05

Alcool laurique à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 20° sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-gris à reflets métalliques.

Exemple 24

On prépare la composition tinctoriale suivante:

(g)

Dichlorhydrate de N-y-méthoxypropylamino-4 aniline 0,3

Paraaminophénol 0,12

Méthyl-2 N-p-hydroxyéthylamino-5 phénol 0,095

Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol 0,1

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène 9

Propylèneglycol 9

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 30 mn à 25° C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond cendré.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

R

Claims

623 228

•1

N

\ H

1. Composition tinctoriale pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution au moins un composé de formule générale: i
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,001 à 6% en poids de composés de formule (I) par rapport au poids total de la composition.

2

REVENDICATIONS
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5 et de préférence entre 9 et 10.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent d'alcalinisation pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les hydro-xydes de sodium ou de potassium et les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.

4

portion comprise entre 0,05 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents séquestrants et les parfums.

(I)

nh0

formule dans laquelle Ri représente:

un radical (CH2)n—OR, R étant un radical méthyle ou éthyle, n étant égal à 2 ou 3, ou un sel d'acide correspondant.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient, outre les composés de formule (I), au moins un autre colorant d'oxydation, par exemple pris dans le groupe formé par les paraphénylènediamines et les paraaminophénols.
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur.
7. Composition selon la sous-revendication 6, caractérisée par le fait que le coupleur est choisi dans le groupe formé par les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, l'hydroxy-6 benzomor-pholine et le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol.
8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct, par exemple pris dans le groupe formé par les colorants nitrés de la série benzénique.
9. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un leucodérivé d'indoanilines et/ou d'indophénols.
10. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit pris dans le groupe formé par les polyaminophénols, les monoaminodiphénols, les diamino-diphénols et les polyphénols.
11. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hydrosoluble dans une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids et de préférence entre 4 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique en une proportion comprise entre 1 et 40% en poids et de préférence entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit épaississant en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids et de préférence entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent antioxydant dans une pro-

io On sait que les paraphénylènediamines jouent, dans les teintures d'oxydation des cheveux, un rôle très important bien connu, qu'elles soient utilisées seules ou en association avec des méta-phénylènediamines, des métaaminophénols ou des métadiphénols. Pour qu'un colorant d'oxydation (et en particulier une parais phénylènediamine), puisse être sélectionné pour les teintures capillaires, il faut qu'il présente, lors de son application dans une teinture pour cheveux, une bonne innocuité, et il faut également que les nuances conférées aux cheveux, lors de l'application en milieu alcalin oxydant, soient stables dans le temps et, en particulier, résis-20 tent à la lumière, aux intempéries et au shampooing pendant la durée qui sépare habituellement deux colorations successives des cheveux.

On a trouvé de nouvelles paraphénylènediamines qui présentent simultanément, d'une part, une bonne innocuité à l'application en 25 teinture pour cheveux et, d'autre part, une bonne stabilité des nuances obtenues au cours du temps.