CH670086A5 - - Google Patents

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CH670086A5
CH670086A5 CH2260/86A CH226086A CH670086A5 CH 670086 A5 CH670086 A5 CH 670086A5 CH 2260/86 A CH2260/86 A CH 2260/86A CH 226086 A CH226086 A CH 226086A CH 670086 A5 CH670086 A5 CH 670086A5
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composition according
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Alex Junino
Gerard Lang
Ginette Jeanminet
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Oreal
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Description

La présente invention a pour objet de nouvelles métaphénylène-diamines nitrées halogénées en position 6, à leur procédé de préparation et aux compositions tinctoriales pour fibres kératiniques, en 20 particulier pour cheveux humains les contenant.
On utilise, depuis de nombreuses années, dans le procédé de teinture des cheveux dit semi-permanent, des colorants directs de la famille des dérivés nitrés de la série benzénique. De tels colorants directs sont également utilisés en coloration d'oxydation ou colora-25 tion dite «permanente» en vue d'apporter des reflets aux couleurs de base obtenues avec les précurseurs de colorants d'oxydation.
Les inventeurs ont découvert de nouveaux colorants jaunes pouvant être utilisés en coloration directe ou en coloration d'oxydation pour apporter des reflets complémentaires à la coloration de 30 base. Ces nouveaux composés confèrent aux cheveux des couleurs stables au lavage, à la lumière et aux intempéries et se distinguent particulièrement par leur bonne résistance aux lavages.
L'invention a donc pour objet de nouveaux colorants nitrés de la série benzénique.
Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions tinctoriales les contenant et les procédés de teinture les mettant en œuvre.
D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Les nouveaux composés conformes à l'invention répondent à la formule:
NHR'
NHR
(I)
(ii)
dans laquelle X désigne un atome d'halogène choisi parmi le chlore, 50 le brome et le fluor; R et R' désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle (en Q-Q), polyhydroxyalkyle (en c2-c6), hydroxyalcoxy (c2-c4) alkyle (ci-c4), alcoxy (q-c3) alkyle (ci-c6), aminoalkyle (c1-c6) éventuellement substitué sur l'atome d'azote, sous réserve qu'au moins un des groupements R ou R' soit un radical po-55 lyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle ou hydroxyalcoxyalkyle. Les substituants de l'atome d'azote sont choisis de préférence parmi les groupements alkyle (cj-q), hydroxyalkyle (crc4).
Parmi les groupements R et R' représentés par polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, hydroxyalcoxyalkyle préférés, on peut citer les 60 groupements:
-ch2-ch2-och3
- ch2 - choh - ch2oh
- ch2 - ch2 - o - ch2 - ch2oh -ch2-ch2-ch2-o-ch3.
65 Les composés particulièrement préférés conformes à l'invention sont ceux pour lesquels X désigne un atome de chlore.
Les composés de formule (I) selon l'invention peuvent être préparés selon différents procédés de préparation.
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Un premier procédé peut consister à faire réagir une amine ali-phatique de formule RNH2 sur une p-nitroaniline dihalogénée de formule (II) à une température comprise entre 20 et 180° C en présence éventuellement d'un solvant tel que l'eau, les alcools inférieurs, le dioxanne, les éthers d'éthylèneglycol ou de diéthylèneglycol, conformément au schéma réactionnel ci-dessous:
nhr'
nhr'
rnh„
no,
;-hi_
lü nhr
(ii)
(I)
dans laquelle R a la signification indiquée dans la formule (I) sur le trihalogéno-2,4,5 nitrobenzène.
Lorsque R représente un atome d'hydrogène, le composé de formule (VII) est obtenu par action de NH3 en présence d'alcool sur 5 le trihalogéno-2,4,5 nitrobenzène ou par toute autre méthode décrite dans la littérature (BEIL 12 p. 734 et EII12, p. 399; BEIL 12 p. 741 ou Bill, p. 1676).
Un troisième procédé de préparation des composés conformes à l'invention peut consister, lorsque dans la formule (I) R a la même io signification que R', différente d'hydrogène, à faire réagir l'amine RNH2 sur le trihalogéno-2,4,5 nitrobenzène en présence éventuellement d'un solvant tels que ceux définis ci-dessus selon le schéma réactionnel suivant:
Les composés de formule (II) sont obtenus par des procédés connus en eux-mêmes. Le composé (II) peut être préparé en partant de l'aniline dihalogénée de formule (III) que l'on transforme en mo-noarylsulfonamide de formule (IV) par action d'un arylsulfochlo-rure suivant le procédé décrit dans le brevet français 1 491 617. Le composé intermédiaire (IV) est nitré par l'acide nitrique concentré dans l'acide acétique dilué en présence de nitrite de sodium et en chauffant au reflux pour former le composé de formule (V) selon le schéma réactionnel suivant:
NE,
(III)
NHSO^Ar
'X~l "
-X Tosylation N:>-"ation
(IV)
En soumettant le composé de formule (V) à l'hydrolyse acide comme décrit dans le brevet français 1 491 617, on obtient le composé de formule (II) dans lequel R' désigne H.
Par action d'un halogénure de formule YR', Y désigne un atome d'halogène et R' a la signification indiquée pour la formule (I), sur le composé de formule (V) en présence de carbonate de potassium dans un solvant tel que le diméthylformamide, on obtient un composé de formule (VI) qui, par hydrolyse acide, conduit au composé de formule (II) dans lequel R' a les significations mentionnées ci-dessus à l'exception de H, selon le schéma réactionnel suivant:
nhr rnh„
nhr
,2 2
(VIII) (I')
Les composés intermédiaires répondant à la formule (II) NHR'
(ii)
dans laquelle R' désigne un radical alkyle en Ci-C6, polyhydroxyalkyle en C2-C6, hydroxyalcoxy (C2-C4) alkyle (Q-CO, alcoxy (Cj-35 C3) alkyle (Cj-Cj), aminoalkyle (Cj-Cg) éventuellement substitué sur l'atome d'azote et X est un atome d'halogène, sont nouveaux et constituent un autre objet de l'invention.
Il en est de même pour les composés de formule VII X
(VII)
nhr
Un second procédé de préparation des composés conformes à l'invention peut consister à faire réagir une amine aliphatique de formule R'NH2 dans laquelle R' a la signification indiquée dans la formule (I) sur une o-nitraniline dihalogénée de formule (VII) à une température comprise entre 20° et 180° C en présence éventuellement d'un solvant tel que l'eau, les alcools inférieurs, le dioxanne, les éthers d'éthylèneglycol ou de diéthylèneglycol selon le schéma réactionnel suivant:
R'NH_
'—NHR
NHR
(vii)
Le composé (VII), dans lequel R est différent de l'atome d'hydrogène, est obtenu par réaction d'une amine de formule RNH2
dans laquelle R désigne un radical alcoxy (Ci-C3) alkyle (C^-Cg) ou hydroxyalcoxy (C2-C4) alkyle (C]-C4) et X désigne halogène qui sont également nouveaux.
50 Le substituant de l'atome d'azote peut être un groupement défini en relation avec les composés de formule I.
Les composés de formule (I) définis ci-dessus sont essentiellement utilisables pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.
55 Dans cette application, ces composés sont mis en œuvre dans des compositions essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu solvant, cosmétiquement acceptable, au moins un composé répondant à la formule (I) dans des proportions suffisantes pour la coloration directe des fibres kératiniques ou pour 60 conférer des reflets complémentaires à la coloration de base obtenue par développement oxydant des colorants d'oxydation dans le cas où ils sont utilisés dans des compositions tinctoriales d'oxydation.
Ces compositions contiennent les composés selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids, et de 65 préférence entre 0,01 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Elles peuvent contenir des agents tensioactifs anioniques, catio-niques, non ioniques, amphotères ou leur mélange. Ces agents ten-
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sioactifs sont présents dans les compositions de l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,5 et 55% en poids, et en particulier entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le milieu cosmétiquement acceptable est généralement constitué par de l'eau, mais on peut également ajouter dans ces compositions des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut citer les alcools benzylique et phényléthylique, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylènegly-col, le monoéthyléther d'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le mo-noéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leur mélange. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids, et en particulier de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthane, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcel-lulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant la fonction d'épaississant tels que plus particulièrement des dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids, et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir différents adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux, tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons et des parfums.
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.
Le pH de ces compositions tinctoriales peut être compris entre 3 et 11,5 et de préférence entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.
Lorsque les compositions sont destinées à être utilisées dans un procédé de coloration directe des cheveux, elles peuvent contenir en plus des colorants conformes à l'invention, d'autres colorants directs tels que les colorants azoïques tels que l'amino-4-méthyl-2'-N,N-(P-hydroxyéthyl)amino-4'-phénylazobenzène ou anthraquinoniques, comme la tétraamino-1,4,5,8 anthraquinone, des colorants nitrés de la série benzénique différents des composés de formule (I), et plus particulièrement les composés suivants:
— la méthyl-2 nitro-6 aniline,
— le nitro-3 amino-4 phénol,
— le nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 phénol,
— le nitro-3 amino-4 méthyl-6 phénol,
— l'amino-3 nitro-4 phénol,
— l'amino-2 nitro-3 phénol,
— le nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-6 anisole,
— le N-ß,y-dihydroxypropylamino-3 nitro-4 anisole,
— le (N-méthylamino-3, nitro-4)phénoxyéthanol,
— le (N-méthylamino-3, nitro-4)phényl-p,y-dihydroxypropyléther,
— la N,N'(-p-hydroxyéthyl)nitroparaphénylènediaminc,
— la nitro-3,N'-méthylamino-4,N,N di-p-hydroxyéthylaniline,
— le (nitro-3,N-P-hydroxyéthylamino-4)phénoxyéthanol,
— le (nitro-3,N-P-hydroxyéthylamino-4)phényl"P,y-dihydroxypro-pyléther.
Les concentrations de ces colorants directs autres que les colorants de formule (I) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Une forme de réalisation particulièrement intéressante réside dans l'utilisation des colorants de formule (I) avec des colorants nitrés benzéniques bleus ou violets répondant à la formule (IX):
S'HR.
■no.
dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un radical monohydroxyalkyle ayant de préférence 2 à 4 atomes de carbone ou polyhydroxyalkyle ayant de préférence 2 à 4 atomes de carbone, alcoxy (C1-C4) alkyle (Q-Q), R3 et R4 ont séparément les mêmes significations que R2 mais ne peuvent pas désigner un atome d'hydrogène.
Ces colorants peuvent être utilisés sous forme de bases libres ou de sels.
Des colorants nitrés benzéniques bleus ou violets particulièrement intéressants utilisables avec les composés de formule (I) sont choisis parmi:
— le N-méthylamino-2, N,N-bis-P-hydroxyéthylamino-5 nitrobenzène,
— le N-méthylamino-2 (N-méthyl, N-P-hydroxyéthyl)amino-5 nitrobenzène,
— le N-p-hydroxyéthylamino-2-N,N-bis-P-hydroxyéthylamino-5 nitrobenzène,
— le N-p-hydroxyéthylamino-2-(N-méthyl, N-P-hydroxyéthyl)-amino-5 nitrobenzène,
— le N-a-hydroxypropylamino-2-N,N-bis-P-hydroxyéthyl, amino-5 nitrobenzène,
— le N-méthylamino-2-(N-méthyl, N-ß,a-dihydroxypropyl) amino-5 nitrobenzène,
— l'amino-2-N,N-bis-ß-hydroxyethylamino 5-nitrobenzène,
— le (N-éthyl, N-P-hydroxyéthyl)amino-4,p-hydroxyéthylamino-l nitro-2 benzène,
— le ß,a-dihydroxypropylamino-l, nitro-2-(N-méthyl, N-P-hydroxyéthyl)amino-4 benzène,
— le P-méthoxyéthylamino-1, nitro-2, di-P-hydroxyéthylamino-4 benzène.
Ces colorants sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans les proportions indiquées ci-dessus.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre ces colorants et les compositions indiquées ci-dessus, consiste à appliquer les compositions pendant un temps de pose de 5 à 40 minutes sur lesdites fibres, à les rincer, à les laver éventuellement, à les rincer à nouveau et à les sécher.
Une autre forme de réalisation des compositions conformes à l'invention est l'Utilisation sous forme de lotion capillaire colorante de mise en plis conférant tout à la fois aux cheveux une légère coloration et améliorant la tenue de la mise en plis. Elle se présente dans ce cas sous forme de solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique renfermant au moins une résine cosmétique, et son application s'effectue sur des cheveux humides, préalablement lavés et rincés, qui sont éventuellement enroulés puis séchés.
Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique - acétate de vinyle, vinylpyrrolidone - acétate de vinyle, anhydride maléique - éther butylvinylique, anhydride maléi-
s
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que - éther méthylvinylique, ainsi que tout autre polymère cationi-que, anionique, non ionique ou amphotère, habituellement utilisé dans ce type de composition. Ces résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'invention à raison de 1 à 3% en poids, et de préférence de 1 à 2% en poids sur la base du poids total de la composition.
Lorsque les compositions conformes à l'invention constituent des compositions tinctoriales d'oxydation, les composés répondant à la formule (I) sont essentiellement utilisés en vue d'apporter des reflets complémentaires à la teinture finale.
Ces compositions contiennent alors en association avec au moins un colorant nitré de formule (I) des précurseurs de colorant par oxydation. Elles peuvent contenir par exemple des p-phénylènediamines telles que la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la diméthyl-2,6 p-phénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 p-phénylènedi-amine, la N-ß-methoxyethyl p-phénylènediamine, la N,N-di-ß-hydroxyéthylamino-4 aniline, la N,N-(éthyl,carbamylméthyl)amino-4 aniline, ainsi que leurs sels.
Elles peuvent contenir également des paraaminophénols comme le paraaminophénol, le N-méthyl paraaminophénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol et leurs sels.
Ces compositions peuvent également contenir des dérivés hétéro-cycliques de la pyridine ou de la morpholine tels que par exemple la diamino-2,5 pyridine, l'amino-7 benzomorpholine.
Comme cela est bien connu, les compositions tinctoriales d'oxydation contenant les colorants nitrés de formule (I) peuvent contenir, en association avec les précurseurs de colorants par oxydation de type para, éventuellement des précurseurs de colorants de type ortho, ainsi que des coupleurs bien connus dans l'état de la technique. A titre de coupleurs, on peut citer notamment: les métadiphé-nols tels que la résorcine, la méthyl-2 résorcine, les métaaminophé-nols tels que le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(p-hydroxyéthyl)amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine et leurs sels, les métaphénylènediamines telles que le (diamino-2,4)phénoxyéthanol, le N-P-hydroxyéthylamino-4 amino-2 anisole, l'amino-6 benzomorpholine, le N-(P-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol, le (diamino-2,4-phenyl)ß,y-dihydroxy-propyléther et leurs sels, les métaacylaminophénols, les méta-uréido-phénols, les métacarbalcoxyaminophénols tels que le méthyl-2 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le méthyl-2 carb-éthoxyamino-5 phénol.
On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables l'a-naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les composés dicétoniques et les pyrazolones et les coupleurs hé-térocycliques dérivés de la pyridine, comme la diamino-2,4 pyridine, ainsi que leurs sels.
Ces compositions contiennent, en plus des précurseurs de colorants par oxydation, des agents réducteurs tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents antioxydants sont présents dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les précurseurs de colorants par oxydation peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids, et de préférence entre 0,03 et 2% en poids sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent être présents dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids, et de préférence entre 0,015 et 2% en poids.
Le pH de ces compositions est de préférence compris entre 7 et 11,5 et il est ajusté à l'aide d'agents alcalinisants définis ci-dessus.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en œuvre une composition tinctoriale d'oxydation, consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale comprenant à la fois le colorant selon l'invention et les précurseurs de colorants et à développer la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la composition tinctoriale ou bien appliqué sur les cheveux dans un deuxième temps.
L'agent oxydant est choisi de préférence parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels, et on utilise en particulier une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.
Une fois que l'on a appliqué sur les fibres kératiniques la compo-s sition avec l'agent oxydant, on laisse poser pendant 10 à 50 minutes, et de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les fibres kératiniques, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau et on sèche.
Les composés de formule (I) peuvent également être appliqués io dans des procédés en plusieurs temps, comportant au moins une étape consistant à appliquer le colorant de formule (I) sur les fibres dans des conditions et dans des proportions suffisantes pour les colorer.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans is pour autant présenter un caractère limitatif.
Exemple de préparation A:
Préparation de la dichloro 2,5 nitro-4 aniline intermédiaire cl~r^îi c
3eme étape
35 —>
N02
40 1" étape: Préparation de la dichloro-2,5 N-benzènesulfonylaniline
On dissout 1 mole (162 g) de dichloro-2,5 aniline dans 650 ml de pyridine, on ajoute 1,1 mole (138 ml) de chlorure de benzènesulfo-nyle, la température étant comprise entre 35° et 45° C. Après 2 heures de chauffage, on coule le milieu réactionnel dans un mélange de 2 kg 45 de glace dans 21 d'eau additionnés de 550 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité ainsi obtenu est essoré, lavé à l'eau. Par traitement à la soude normale, on élimine un insoluble. Par neutralisation à l'acide chlorhydrique concentré, le produit attendu précipite du filtrat. Il fond à 132° C.
50
T étape: Préparation de la dichloro-2,5 nitro-4 N-benzènesulfonylaniline
On ajoute à 825 ml d'acide acétique, dilué par un égal volume 55,d'eau, 2,8 g de nitrite de sodium, 0,41 mole (125 g) de dichloro-2,5 N-benzènesulfonylaniline préparée à l'étpe précédente et 2,44 moles (102 ml) d'acide nitrique (d = 1,52). On porte le milieu réactionnel au reflux pendant 1 heure. Après refroidissement du milieu réactionnel, on essore le produit attendu. On le lave à l'eau, puis on le recris-60 tallise de l'acide acétique. Il fond à 180° C.
3e étape: Préparation de la dichloro-2,5 nitro-4 aniline
On met en suspension dans 600 ml d'acide sulfurique concentré 0,44 mole (154 g) de dichloro-2,5 nitro-4 benzènesulfonylaniline pré-65 parée à l'étape précédente. Après 24 heures d'agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est versé sur 5 leg de glace. Le produit attendu précipite. Après lavage à neutralité et séchage, il fond à 156° C.
7
670 086
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse pour C6H4C12N202
Calculé: C 34,78 H 1,93 N 13,53 O 15,46 Cl 34,30% Trouvé: C 34,62 H 1,98 N 13,40 O 15,66 Cl 34,24%
Exemple de préparation B:
Préparation de la dichloro-2,5 nitro-4 N-éthylaniline intermédiaire
NHC_ H,
Cl
Cl
SO.
Cl
1ère étape
Cl
■Cl
NO,
NO
2
Cl
NO,
1" étape: Préparation de la dichloro-2,5 nitro-4 N,N-(éthylbenz-énesulfonyl) aniline
On chauffe à 110° C pendant 8 heures le mélange constitué de 0,29 mole (107 g) de dichloro-2,5 nitro-4 N-benzènesulfonylaniline, de 0,3 mole (41 g) de carbonate de potassium et de 0,6 mole (62,4 ml) d'iodure d'éthyle dans 600 ml de diméthylformamide. On coule le milieu réactionnel sur 2,5 kg d'eau glacée. Après essorage et lavage, le produit obtenu est recristallisé de 450 ml d'acide acétique. Après séchage, il fond à 125° C.
? étape: Préparation de la dichloro-2,5 nitro-4 N-éthylaniline A 340 ml d'acide sulfurique concentré, on ajoute à 0° C 0,23 mole (84,7 g) de dichloro-2,5 nitro-4 N,N(éthyl benzènesul-fonyl)aniline préparé à l'étape précédente, la température atteint 20° C. Après 4 heures d'agitation, le milieu réactionnel est versé dans de l'eau glacée. Le produit attendu précipite. Après lavage à neutralité et séchage sous vide, il est recristallisé du benzène. Il fond à 105° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C8H8N202C12
Calculé: C40,88 H3,43 NI 1,92 0 13,61 Cl30,16% Trouvé: C 40,94 H 3,48 N 11,90 O 13,76 Cl 30,05%
Exemple de préparation C:
Cl
NHCH CH 0CH„CH„OH
Préparation de la chloro-2 ß-(ß'-hydroxyethoxy)éthylamino nitro-4 N-éthylaniline
On porte au bain marie bouillant pendant 30 minutes 0,01 mole (2,35 g) de dichloro-2,5 nitro-4 N-éthylaniline dans 10 ml de ß-(ß'-hydroxyéthoxy)éthylamine.
Après refroidissement, le milieu réactionnel est dilué par 100 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite. Après séchage, il est recristallisé de l'acétate d'éthyle, une filtration à chaud permet d'éliminer un insoluble noir. Il fond à 100° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12H18N304C1
Calculé: C 47,45 H 5,97 N 13,83 0 21,07 Cl 11,67% Trouvé: C47,24 H 6,02 N 13,80 O 21,21 Cl 11,91%
Exemple de préparation D:
nh.
Cl.
nhch„chohch« oh no2
Préparation de la chloro-2-N-ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 aniline
On chauffe à 110° C 0,025 mole (5,14 g) de dichloro-2,5 nitro-4 aniline, 7,5 g d'amino-3 propanediol-1,2 dans 15 ml d'éther diméthy-lique du diéthylèneglycol additionné de 5 ml d'gau.
On maintient le chauffage pendant 6 heures. Après dilution du milieu réactionnel par 150 ml d'eau glacée, le produit attendu précipite. Après essorage et séchage, il est recristallisé d'un mélange dioxanne-éthanol. Il fond à 205° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour CgH12N304Cl
Calculé: C 41,31 H 4,62 N 16,06 O 24,46 Cl 13,55%
Trouvé: C 41,33 H 4,68 N 16,11 O 24,73 Cl 13,68%
Exemple de préparation E:
NHCI^Cl^OCHg
C1H^l
NHC^ CH2 NH2
no2
Préparation du chlorhydrate de la chloro-2 ß-aminoethylamino-5 nitro-4N-fi-méthoxyéthylaniline r étape: Préparation de la dichloro-4,5 nitro-2N-ß-amino-éthylaniline
A une solution de 78 g d'éthylènediamine dans 100 ml d'étha-nol à 96° et 117 ml d'eau, on ajoute 0,13 mole (30,6 g) de trichloro-1,2,4 nitro-5 benzène. Après 1 h 30 de chauffage au reflux, le milieu réactionnel refroidit. Après dilution à l'eau glacée, le produit attendu précipite. Il fond à 84°-87° C.
? étape: Préparation du chlorhydrate de la chloro-2 ß-amino-éthylamino-5 nitro-4 N-fi-méthoxyéthylaniline
On chauffe au bain-marie bouillant pendant 4 h 30 0,1 mole (28,6 g) de dichloro-4,5 nitro-2 N-P-aminoéthylaniline préparée à la lre étape dans 60 ml de méthoxy-2 éthylamine. Après refroidissement et dilution par 200 ml d'eau glacée, le précipité est recristallisé de l'isopropanol. Solubilisé à chaud dans un mélange hydroalcoolique additionné d'acide chlorhydrique, le produit attendu est précipité sous forme de chlorhydrate. Il se décompose à 260°-265° C.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
670086
8
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C11H18N403C12 Calculé: C 40,63 H 5,58 N 17,23%
Trouvé: C 40,66 H 5,29 N 17,38%
Exemple de préparation H:
Exemple de préparation F:
hch2ch2och3
NHCI^CHjOCHJ
Exemple de préparation G:
ci^A
hch2ch0hch20h
Préparation de la chloro-2 fi-mêthoxyêthylamino-5 nitro 4-N-ß-méthoxyéthylaniline
On chauffe au reflux 0,9 mole (67,6 g) de 2-méthoxyéthylamine dans 30 ml de dioxanne. On ajoute par portions 0,15 mole (34 g) de trichloro-1,2,4 nitro-5 benzène. On chauffe 4 heures au reflux. Après refroidissement, dilution à l'eau glacée et neutralisation par l'acide chlorhydrique concentré, on essore le produit attendu. Recristallisé de l'éthanol à 96°, il fond à 106° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12H18N304C1
Calculé: C 47,45 H 5,97 N 13,83 0 21,07 Cl 11,67% Trouvé: C 47,66 H 6,01 N 13,76 O 21,23 Cl 11,81%
hch2ch2ch2och3
nhcho
Préparation de la chloro-2 méthylamino-5 nitro-4 N-y-méthoxy-propylaniline
Ire étape: Préparation de la dichloro-4,5 nitro-2 N-méthylaniline On introduit à température ambiante 0,3 mole (68 g) de tri-chloro-1,2,4 nitro-5 benzène dans 200 ml d'une solution de méthyl-amine à 33% dans l'éthanol, la température atteint 50° C. On maintient la température 1 heure. Après refroidissement, dilution par un litre d'eau glacée et neutralisation par l'acide chlorhydrique concentré, on essore le produit attendu. Après purification par l'éthanol à 96° au reflux afin d'éliminer un insoluble, puis recristallisation de l'acétate d'isopropyle, il fond à 145° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C7H6N206C12
Calculé: C 38,04 H 2,73 N 12,67 0 14,48 Cl 32,08% Trouvé: C 38,02 H 2,73 N 12,79 0 14,44 Cl 31,97%
T étape: Préparation de la chloro-2 méthylamino-5 nitro-4 N-y-méthoxypropylaniline
On chauffe au bain-marie bouillant pendant 4 heures 0,059 mole (13 g) de dichloro-4,5 nitro-2 N-méthylaniline préparée à l'étape précédente dans 40 ml de 3-méthoxypropylamine. Après dilution à l'eau glacée, acidification par l'acide chlorhydrique concentré, on essore le produit attendu. Recristallisé de l'éthanol à 96°, il fond à 99° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: ^na/yjepour CHHJSN303C1 .
Calculé: C 48,27 H 5,89 N 15,35 O 17,54 Cl 12,95% Trouvé: C 48,34 H 5,91 N 15,38 O 17,55 Cl 12,90%
nhci^chohc^oh
0,
Préparation de la chloro-2 ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 N-ß,y-dihydroxypropylaniline
On chauffe 5 heures au reflux 0,15 mole (34 g) de trichloro 1,2,4-nitro-5 benzène et 0,9 mole (82 g) d'amino-3 propanediol-1,2 dans 30 ml de dioxanne.
On dilue le milieu réactionnel par 1 litre d'eau glacée après neutralisation par l'acide chlorhydrique concentré à pH 7. Le produit attendu est séparé du milieu réactionnel par Chromatographie sur colonne par êlution par un mélange hydroalcoolique (65% eau-35% méthanol). Après évaporation, on obtient un extrait que l'on recristallise de l'éthanol à 95°. Il fond à 129° C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse pour C12H18C1N306
Calculé: C 42,92 H 5,36 N 12,52 0 28,61 Cl 10,58% Trouvé: C 42,93 H 5,41 N 12,59 O 28,76 Cl 10,37%
EXEMPLES DE COMPOSITIONS TINCTORIALES
30 Exemple 1:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chloro-2 N-ß,Y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 aniline 0,05 g
Butoxy-2 éthanol 10 g
35 CELLOSIZE WP 03 2 g
Chlorure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g
Triéthanolamine en solution aqueuse à 1 % 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g Le pH est égal à 7,5
40 Ce mélange, appliqué 40 minutes à 28° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration jaune doré.
Exemple 2:
45 On prépare la composition tinctoriale suivante :
Chloro-2 N-ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 aniline Ethanol à 96°
ALFOLC 16/18 Cire de LANETTE E 50 CEMULSOL B Diéthanolamide oléique
Amino 2-méthyl 2-propan-l-ol en solution à 25%
Eau q.s.p.
Le pH est égal à 10,1
55
Ce mélange, appliqué 15 minutes à 30° C sur cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration jaune doré à reflets beiges.
Exemple 3:
60
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chloro-2 P-(P'-hydroxyéthoxy)éthylamino-5
nitro-4 N-éthylaniline 0,4 g
Butoxy-2 éthanol 20 g
65 ALFOL C 16/18 8 g
Cire de LANETTE E 0,5 g
CEMULSOL B 1 g
Diéthanolamide oléique 1,5 g
1,8 g 10 g 8g 0,5 g 1 g 1,5 g 0,3 g 100 g
9
670086
Amino 2-méthyl 2-propan-l-ol en solution à 25% 0,3 g
Eau q.s.p. 100 g
Le pH est égal à 10,5
Ce mélange, appliqué 20 minutes à 28° C sur cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une 5 coloration j aune-vert.
Exemple 4:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chloro-2 P-(P'-hydroxyéthoxy)éthylamino-5 10
nitro-4 N-éthylaniline 1 g
Ethanol à 96° 10 g
COMPERLAN KD 2,2 g
Acide laurique 0,8 g
Monoéther éthylique de l'éthylèneglycol 2 g
Monoéthanolamine 1 g
Eau q.s.p. 100 g Le pH est égal à 8
Ce mélange, appliqué 15 minutes à 30° C sur cheveux décolorés, 20 leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration jaune citron lumineux.
Exemple 5:
On prépare la composition tinctoriale suivante: 25
Chloro-2 N-ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 aniline 0,2 g
P-hydroxyéthylamino-4 nitro-3 phénol 0,06 g N,N-bis-p-hydroxyéthylamino-4 nitro-2
N-(P-hydroxyéthyl)aniline 0,15 g
Butoxy-2 éthanol 20 g 30
CELLOSIZE WP 03 2 g
Laurylsulfate d'ammonium 5 g
Ammoniaque en solution aqueuse à 4% 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g
Le pH est égal à 8,3 35
Ce mélange, appliqué 20 minutes à 28° C sur cheveux décolorés,
leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration champagne rosé.
Exemple 6: 40
On prépare le mélange tinctorial suivant:
Chloro-2 N-ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 aniline 0,5 g N,N-bis(P-hydroxy)éthylamino-4 nitro-2
N-y-hydroxypropylaniline 0,2 g 45
Ethanol à 96° 10 g
Monoéthanolamide d'acide laurique 1,5 g
Acide laurique 1 g
CELLOSIZE WP 03 5 g
Monoéthanolamine 2 g 50
Eau q.s.p. 100 g Le pH est égal à 9,3
Ce mélange, appliqué 30 minutes à 30° C sur cheveux blond foncé, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration châtain clair. 55
Exemple 7:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Chloro-2N-ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 aniline 0,3 g 60
Paraphénylènediamine 0,05 g
Paraaminophénol 0,06 g
Résorcine 0,05 g
ß-hydroxyéthylammo-4 hydroxy-2 toluène 0,03 g ALFOLC 16/18 19 g 65
EUTANOL G 4,5 g
MERGITAL C.S. 2,5 g Laurylsulfte d'ammonium 10 g
Polymère cationique présentant le motif récurrent suivant:
4g
CH3
I
-N®—
I
ch3
ch3
-(CH2)3-Cle ch3
-(ch2)6-
Cle
Alcool benzylique 2 g
Ammoniaque à 22°B 11 ml
TRILON B 1 g
Bisulfite de sodium à 35°B 1,2 g
Eau q.s.p. 100 g
Le pH est de 10,1
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange, appliqué 25 minutes à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration blond foncé cendré.
Exemple 8:
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— Chloro-2 P-méthoxyéthylamino-5 nitro-4 N-p-méthoxyéthylaniline 0,47 g
— Butoxy-2-éthanol 10 g
— CEMULSOL NP 4 12 g
— CEMULSOL NP 9 15g
— Alcool oléique polyglycérolé à 2 m de glycérol 1,5 g
— Alcool oléique polyglycérolé à 4 m de glycérol 1,5 g
— Triéthanolamine q.s.p. pH = 9,1
— Eau q.s.p. 100 g
Ce mélange appliqué 20 minutes à 35° C sur cheveux décolorés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration jaune pâle.
Exemple 9:
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— Chlorhydrate de chloro-2 ß-amim^thylamino-5
nitro-4 N-p-méthoxyéthylaniline 0,066 g
— Ethanol à 96° 11,5 g
— Ammoniaque à 20% 6,6 g
— Cellosize W.P. 03 2 g
— Laurylsulfate d'ammonium 5 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH : 10,4
Ce mélange appliqué 30 minutes à 35° C sur cheveux permanen-tés leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration jaune paille.
Exemple 10:
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— Chloro-2 méthylamino-5 nitro-4 N-ß-nwthoxypropylaniline 0,38 g
— Ethanol à 96° 10 g
— ALFOLC 16/18 8 g
— Cire de LANETTE E 0,5 g
— CEMULSOL B 1 g
— Diéthanolamide oléique 1,5 g
— Triéthanolamine 0,5 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 8
Ce mélange appliqué 30 minutes à 35° C sur cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration jaune pâle.
10
670 086
Exemple 11:
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— Chloro-2 ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 N-ß,y-dihydroxypropylaniline 2,5 g
— Butoxy-2 éthanol 10 g
— Ammoniaque à 20% 10 g
— CELLOSIZE W.P. 03 2 g
— Chlorure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 2 g
— Eau q.s.p. 100 g
— pH: 11,1
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30° C sur cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration jaune vif.
Exemple 12:
On prépare le mélange tinctorial suivant:
— Chloro-2 ß,y-dihydroxypropylamino-5 nitro-4 N-ß,y-dihydroxypropylaniline
— 2-N- P-hydroxyéthylamino 5-N,N-bis-P-hydroxyéthylamino nitrobenzène
— Tétramino anthraquinone
— 4-Amino 2'-méthyl 4-di-P-hydroxyéthyl-aminophényl azobenzène
— CELLOSIZE W.P. 03
— Laurylsulfate d'ammonium 5 g
— Ethanolamine q.s.p. pH: 9,7
— Eau q.s.p. 100 g Ce mélange appliqué 20 minutes à 35° C sur cheveux naturelle-
5 ment blancs à 90% leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bronze cendré.
Les dénominations commerciales utilisées dans les exemples correspondent aux produits suivants:
CELLOSIZE WP-03 — hydroxyéthylcellulose vendue par la io société Union Carbide
ALFOL C 16/18 — alcool cétylstéarylique vendu par la société Condea
CIRE DE LANETTE E — cétylstéarylsulfate de sodium vendue par la société Henkel i s CEMULSOL B — huile de ricin éthoxylée vendue par la société Rhône-Poulenc
COMPERLAN KD — diéthanolamide d'acide gras de coprah vendu par la société Henkel
EUTANOL G — octyl-2 dodécanol vendu par la société Henkel MERGITAL C.S. — alcool cétylstéarylique à 15 moles O.E. vendu par la société Henkel
TRILON B — acide éthylènediaminetétracétique CEMULSOL NP 4 — nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société Rhône-Poulenc
CEMULSOL NP 9 — nonylphénol à 5 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société Rhône-Poulenc.
0,09 g 20
0,15 g 0,1g
0,05 g 25 2g
R

Claims (27)

  1. 670 086
    2
    REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé par le fait qu'il répond à la formule:
    dans laquelle X désigne un atome d'halogène, R et R' désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, polyhydroxyalkyle, hy-droxyalcoxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote sous réserve qu'au moins un des groupements R ou R' soit un radical polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle ou hydroxyalcoxyalkyle.
  2. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé répond à la formule (I) dans laquelle X désigne chlore.
  3. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R' et/ou R désignent le groupement — CH2 —CHOHCH2OH,
    - CH2 - CH2 - OCH2 - CH2 - OH, - CH2 - CH2 - O - CH3,
    -ch2-ch2-ch2-o-ch3.
  4. 4. Utilisation du composé tel que défini dans l'une des revendications 1 à 3, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.
  5. 5. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu solvant cosmétiquement acceptable, au moins un composé tel que défini dans l'une des revendications 1 à 3, dans des proportions suffisantes pour la coloration directe des fibres kératiniques ou pour conférer des reflets complémentaires à la coloration de base dans le cas d'une coloration d'oxydation.
  6. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
  7. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus d'autres colorants directs choisis parmi les colorants azoïques ou anthraquinoniques, ou les colorants nitrés de la série benzénique différents des composés de formule (I).
  8. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les colorants nitrés de la série benzénique différents des composés de la formule (I) sont choisis parmi des colorants nitrés bleus ou violets répondant à la formule (IX):
    dans laquelle R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle ou alcoxyalkyle, R3 et R4 ont les mêmes significations que R2 et ne peuvent désigner hydrogène.
  9. 9. Compositions selon l'une des revendications 5 à 8, caractérisées par le fait qu'elles contiennent des solvants organiques choisis parmi les alcools benzylique ou phényléthylique, les alcanols inférieurs, les polyols, les glycols, les éthers de glycol utilisés seuls ou en mélange et présents dans des proportions comprises entre 1 et 75% en poids par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Composition selon l'une des revendications 5 à 9, caractérisée par le fait que la composition contient en plus des agents ten-sioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leur mélange présents dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids par rapport au poids total de la composition.
  11. 11. Composition selon l'une des revendications 5 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient des épaississants présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids.
  12. 12. Composition selon l'une des revendications 5 à 11, caractéri-
    5 sée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique renfermant au moins une résine cosmétique.
  13. 13. Composition tinctoriale selon les revendications 5 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un ou plu-
    10 sieurs .précurseurs de colorants par oxydation.
  14. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants par oxydation sont choisis parmi les p-phénylènediamines, les paraaminophénols, les dérivés
    15 hétérocycliques de la pyridine ou de la morpholine associés ou non avec des coupleurs choisis parmi les métadiphénols, les métaamino-phénols, les métaphénylènediamines, les métaacylaminophénols, les méta-uréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols, l'a-naphtol, des composés dicétoniques ou des pyrazolones et des coupleurs hété-
    20 rocycliques dérivés de la pyridine.
  15. 15. Composition selon la revendication 13 ou 14, caractérisée par le fait qu'elle contient également des agents réducteurs choisis parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolacti-que, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique, l'acide thiolactique, le
    25 bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone présents dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la. composition.
  16. 16. Composition selon l'une des revendications 13 à 15, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants par oxydation sont
    30 présents dans des proportions comprises entre 0,001 et 5% en poids, le pH des compositions étant compris entre 7 et 11,5.
  17. 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition telle que définie dans l'une des re-
    35 vendications 5 à 11 pendant 5 à 40 minutes, qu'on les lave, qu'on les rince et qu'on les sèche.
  18. 18. Procédé de teinture de fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique la composition selon la revendication 12 sur lesdites fibres et qu'on les sèche.
    40 ^
  19. 19. Procédé de teinture dess fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique la composition selon l'une des revendications 13 à 16 sur lesdites fibres, dans des proportions suffisantes pour développer la coloration à
    45 l'aide d'un agent oxydant présent dans la composition tinctoriale ou bien appliqué sur les fibres dans un deuxième temps.
  20. 20. Procédé de préparation de composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on fait réagir une amine aliphatique de formule RNH2 sur une p-nitroani-
    50 line dihalogénée répondant à la formule (II) :
    nhr1
    dans laquelle R, R' et X ont les mêmes significations que celles indiquées dans l'une des revendications 1 à 3.
  21. 21. Procédé de préparation de composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3 et dans lesquels R' désigne l'hydro-65 gène, caractérisé par le fait que l'on fait réagir une aniline dihalogénée avec un arylsulfochlorure pour obtenir le monoarylsulfonamide correspondant que l'on soumet à une nitration par l'acide nitrique concentré pour obtenir un composé de formule (V):
    3
    670 086
    HS02Ar
    (V)
    que l'on soumet à une hydrolyse acide pour obtenir le composé de formule (II) tel que défini à la revendication 20 dans laquelle R' désigne l'hydrogène et que l'on fait ensuite réagir une amine alipha-tique de formule RNH2 sur le composé de formule (II) ainsi obtenu.
  22. 22. Procédé de préparation de composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on prépare un composé de formule (V) tel que défini à la revendication 21 au moyen du procédé défini à la revendication 21, qu'on fait ensuite réagir ledit composé de formule (V) avec un halogénure de formule YR' dans laquelle Y désigne un atome d'halogène et R' a la signification indiquée dans la revendication I sur le composé de formule (V) dans un solvant pour obtenir un composé de formule (VI) :
    (vi)
  23. 26. Composé de départ pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait qu'il répond à la formule (VII): x qui, par hydrolyse acide, conduit au composé de formule (II) dans lequel R' désigne alkyle, polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, hy-droxyalcoxyalkyle ou aminoalkyle dont l'atome d'azote peut être éventuellement substitué.
  24. 23. Procédé de préparation de composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on fait réagir une amine aliphatique de formule R'NH2 dans laquelle R' a la signification indiquée dans la revendication (1) sur une orthonitr-aniline dihalogénée de formule (VII):
    35
    'A
    nhr
    (VII)
    NO,
    dans laquelle R est défini comme indiqué pour la formule (I), à une température comprise entre 20° C et 180° C en présence d'un solvant.
  25. 24. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle R a la même signification que R' différente de l'hydrogène, caractérisé par le fait qu'on fait réagir une amine de formule RNH2 sur le trihalogéno-2,4,5 ni-trobenzène en présence d'un solvant.
  26. 25. Composé de départ pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'il répond à la formule PI):
    NHR0
    (VII)
    nhr"
  27. X.
    dans laquelle X désigne un atome d'halogène, R" désigne un radical alkyle en Q-Ce, polyhydroxyalkyle en C2-C6, alcoxy Q-C3 alkyle en Cj-Q, hydroxyalcoxy C2-C4 alkyle en Q-Q. ou aminoalkyle (C,-C6) éventuellement substitué sur l'atome d'azote.
    dans laquelle X désigne halogène et R° désigne un radical alcoxy (Cj-Ca) alkyle en (Cj-Q), hydroxyalcoxy (C2-C4) alkyle en (Cj-Q).
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