CH88833A - Verfahren zur Darstellung von 1-Allyl-3-7-dimethylxanthin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     1-Allyl-3-7-dimethylxanthin.       Zur Darstellung von     1-Allyl-3-7-diinethyl-          xanthin    aus     3-7-Dimethylxauthin    ist man bis  her so vorgegangen, dass     man    auf das Aus  gangsmaterial     Allyljodid    unter Druck ein  wirken liess. J. vor) Braun und E.

   Müller  (Berichte der deutschen chemischen Gesell  schaft 50 (1917), B. 292) gewinnen das     1-Allyl-          3-7-diinethylxanthin,    indem sie in Überein  stimmung mit dem bekannten Verfahren zur  Herstellung von Koffein nach     Einil    Fischer  (Berichte der deutschen chemischen Gesell  schaft 30, (l897), B. 1845), das     3-7-Dirnethyl-          xanthin    mit     Allyljodid    und Alkali unter  Druck auf<B>1000</B> erhitzen.  



  Reaktionen, welche unter Druck vorge  nommen werden müssen, haben den grossen  Nachteil, dass für ihre     Durchführung    in der  Technik komplizierte und kostspielige Appa  rate erforderlich sind.  



       Gegenstand    der vorliegenden     Erfindung     ist ein Verfahren zur Darstellung von     1-Allyl-          3-7-din)ethylxantliiri,    welches darin besteht,  dass man auf die     Alkaliverbiudung    von     3-7-          Dimethylxanthin        Allylbromid    bei Tempera  turen unter 100   ohne Anwendung von Druck  einwirken     lässt;    dabei wird zweckmässig ein    geeignetes     Verdünnungsmittel,    wie Wasser  oder Alkohol., zugesetzt.  



  Dass es gelingt, die Reaktion     finit    Hilfe  von     Allylbroniid    bei niederer Temperatur und  ohne Anwendung von Druck     finit    guter Aus  beute     durchzuführen,        während    beim Arbeiten  mit dein sonst reaktionsfähigeren     Ally        ljodid     Druck verwendet werden     muh,    war     über-          raschend.    Das Verfahren erlaubt in einfacher       )find    glatter Weise die Herstellung des     1--          Allyl-3-7-dinieth3-Ixantliins,

      welches zu thera  peutischen Zwecken     verwendet    werden soll.  <I>Beispiel .1:</I>  180 Gewichtsteile     3-7-Dimethylsarithin          werden        finit    1440     Gewichtsteilen    absolutem  Alkohol übergossen und verrührt. Unter fort  gesetztem Rühren     läht        man    hierauf 130     Cle-          wichtsteile    48      /uige        wässerige    Kalilauge ein  laufen.

   Man     erwärmt    hernach am     Rückfluss     zum Sieden,     lässt    innerhalb     '_'-3    Stunden,       iridein        inan        weiterrührt,    133 Gewichtsteile       Allylbromid        zutropfen    und     erhält    noch 5-6       Stunden    im Sieden.

   Nach dieser Zeit wird  die     lieaktionsrnasse    vom Alkohol     v;Jllig    4e  freit,     gegebenenfalls    auf     dein    Dampfbade ein  geengt und die Hauptmenge des 1-Allyl-3-7-           diniethylxairthins    nach Zusatz von Natron  lauge -     um    unverändertes     3-7-I)imethyl-          xanthin    in Lösung zu bringen - durch Kri  stallisation gewonnen.

   Aus dem Filtrat des       auskristallisierten    Produktes kann nach Ent  fernung des     unangegriffenen        3-7-Dimethyl-          xanthins    der Rest des gebildeten     1-Allyl-3-          7-dimethy1xanthins    durch Ausschütteln mit  Chloroform gewonnen werden. Durch ein  maliges     Uml@ristallisieren    aus Wasser wird  die Verbindung völlig rein erhalten. Die Aus  beute ist rein theoretisch.

      <I>Beispiel ?:</I>  180     Gewichtsteile        3-7-Dimethylxarrthirr     werden mit 1450 Gewichtsteilen absolutem  Alkohol verrührt und unter Rühren mit 115       Gewichtsteilen        480;

  oiger    wässeriger Kalilauge       versetzt.    In das zum Sieden erhitzte     Reak-          tionsgemisch    lässt man     irn    Verlaufe von zwei  Stunden 115     Gewichtsteile        Allylbromid    ein  laufen und setzt das Kochen noch zwei     Stun     den fort.

       Hernach    fügt man nochmals 25       Gewichtsteile        48        %ige        Kalilauge        und        wieder-          um    langsam     ,\35    Gewichtsteile     Allylbromid     hinzu und     läl,t    noch vier Stunden am Rück  flur kochen.

   Darauf wird der Alkohol völlig       abdestilliert    und der     Destillationsrückstand     wie in Beispiel 1     aufgearbeitet.    Das gewonnene       Produkt    wird aus 800 Gewichtsteilen Wasser  umkristallisiert und in dieser Weise, ohne  Verwertung der beiden abfallenden wässerigem  Laugen, eine Ausbeute von 178 Gewichts  teilen völlig reinen     1-Allyl-3-7-dirnethylxan-          thins    erhalten.

           Beispiel   <I>3:</I>  180     Gewichtsteile        3-7-Dimethylxarrthirr          werden    mit 1000 Gewichtsteilen warmem  Wasser übergossen und so lange unter Rühren       mit        30        %iger        Natronlauge        versetzt,        bis        alles          3-7-Dimethylxanthin    in Lösung gegangen ist  und die Lösung auf     Trinitrobenzolpapier     schwach orangerot anschlägt.

   Darauf erwärmt  man die     Lösung    unter Rühren am     Rückflut;     auf eine innere Temperatur von 70--80 0    und tropft allmählich 130 Gewichtsteile     Ally        1-          bromid    derart ein,     dah    das Sieden nie zu  heftig wird; zur Beendigung der Reaktion  wird noch eine     Stunde    gelocht.

   Durch nach  träglichen Zusatz von Natronlauge wird etwa  ausgeschiedenes,     unangegciffenes3-7-Dirnethyl-          xanthin    in Lösung gebracht und das     1-Allyl-          3-7-tlinrethylxanthin    beim Erkalten der Lö  sung frei von     3-7-Dimethylxarrthin    in kristalli  sierter Form erhalten.  



       Beispiel   <I>4</I>  Eine Lösung von 180 Gewichtsteilen     3-          7-Dimethylxarrthirr    in 1900 Gewichtsteilen       3,3%iger        Kalilauge        wird        mit        132        Gewichts-          teilen        Allylbromid    versetzt und die Mischung  36 Stunden bei     30-350    verrührt; dabei  müssen Verdunstungsverluste von     Allylbro-          mid    vermieden werden.

   Nach dieser Zeit  scheidet sich eine reichliche Menge des     1-          Allyl-3-7-dimethylxarrthins,    vermischt mit  etwas freiem     3-7-Dimethylxanthin,    welches  durch Zusatz von Kalilauge in Lösung ge  bracht wird, ab. Die     abgesaugten    Kristalle  des     1-Allyl-ä-7-dimethylxanthins    werden aus  Wasser     umkristallisiert    und zeigen hernach  den Schmelzpunkt des reinen Präparates.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Al1y1-3- 7-dimethylxarrthin aus 3-7-Dimetlrylxanthin, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die Alkaliverbindung von 3-7-Dimetlrylxanthin Allylbromid bei Temperaturen unier<B>106'</B> ohne Anwendung von Druck einwirken läLlt. UNTERANSPRüCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren in wässeriger Lösung durchgeführt wird.

   2, Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren in al koholischer Suspension durchgeführt wird.