CH94022A - Procédé pour la fabrication d'acétate de cellulose. - Google Patents

Description

  Procédé pour la fabrication d'acétate de cellulose.    Cette invention se rapporte à un procédé  de fabrication d'acétate de cellulose insolu  ble dans le     chloro@forine.    Suivant ce procédé  on effectue     l'acétylation    de la cellulose     en-em-          ployant,    comme agent -de condensation, un  bisulfate en présence d'une quantité relative  ment petite d'acide sulfurique libre.  



  Suivant la quantité d'acide sulfurique .li  bre qui est présente dans le     mélange,    on peut  effectuer     l'acétylatiou    sans refroidissement  ou avec un     refroidissement    modéré, tel qu'un  refroidissement à l'eau froide ou même en  chauffant pour accélérer la réaction.  



  On emploie de préférence pour le procédé  le bisulfate de     soude.     



  En     particulier,    on peut préparer le mé  lange de     bisulfate    et d'acide     sulfurique:    libre  dans le mélange     acétylant    lui-même, par une  neutralisation incomplète de l'acide     suilfu-          rique.     



  Cette préparation de bisulfate contenant  de l'acide sulfurique libre peut être effectuée  en ajoutant à un mélange d'anhydride acé  tique, d'acide .acétique glacial et d'acide sul  furique l'agent neutralisant en quantité in-    suffisante pour     transformer    tout l'acide sul  furique en bisulfate.  



  Comme agent neutralisant on peut em  ployer du carbonate de soude anhydre     on    de  l'acétate de soude anhydre.  



  L'agent neutralisant est de -préférence em  ployé     dans:    une, quantité inférieure de 2 % à  30 % à la quantité théoriquement exigée  pour la transformation complète de l'acide  sulfurique en bisulfate.  



  La     bisulfate.        -die    sodium :pur     préparé'    de       façon    à ne contenir point d'acide libre, n'a  aucun pouvoir     acétylant    même à des tem  pératures     élevées,    par exemple -de 70   C.

    C'est 1a même- .chose avec les autres sels     aci-          -des    de l'acide sulfurique à l'exception des  sels acides de l'acide sulfurique     dérivant    des       amines        aromatiques,    tels que le     bisulfate     d'aniline     -etc.    lesquels du reste n'ont aucun  intérêt     technique,    puisque les produits faits  avec     -emploi    de bisulfates d'amines aroma  tiques comme agents de condensation de  viennent colorés par suite de l'oxydation  des amines aromatiques et que-     cette    colora  tion     ne    peut pas être éliminée.

        II a été trouvé, cependant qu'il est, possi  ble d'effectuer     l'acétylation,    même à froid,  avec le     bisulfate    de     sodium    -ou les autres     bi-          sulfates    dissous comme .agent de condensa  tion dans le mélange     acétylant,    lorsqu'il y a  une quantité plus ou moins petite d'acide  sulfurique libre en     .présence.     



  De cette façon la réaction     d'acétylation     peut     être    effectuée même à température or  dinaire, un léger     refroidissement    étant d'au  tant plus nécessaire qu'on laisse pl-us d'acide  sulfurique libre dans le mélange     acétylant.     



  Ce procédé     -donne    le grand avantage tech  nique qu'avec lui il n'est plus nécessaire  d'employer un     refroidissement,    énergique tel  (tue celui qui est nécessaire en employant de       l ac.ide    sulfurique seul comme .agent de     con-          ciensation.    Il est même possible -ainsi     @de    sup  primer tout. refroidissement, ou en tout cas  d'arriver à régler la réaction et la tempéra  ture par un simple refroidissement<B>à</B> eau  froide.

   Il     -peut    même arriver qu'un     chauffage     soit nécessaire ou     désirable    pour accélérer  la réaction et même un chauffage relative  ment élevé si la quantité d'acide sulfurique  libre est très minime.  



  Au lieu du bisulfate de sodium on peut  aussi employer     d'autres    bisulfates, tels que le  bisulfate de potassium, le,     bisulfate    de     pyri-          dine    etc. Le résultat de la présente invention  est d'autant plus     surprenant    que si     l'o.n    em  ploie de petites     quantités-    .d'acide sulfurique  seul comme agent condensant, jusqu'à 5      .'o     calculé sur le,     poids    de la cellulose introduite  clans le mélange     acétylant,    bien qu'on ob  tienne une     acétylation,

      on ne reçoit par     l'acé-          tylation    que des masses plus ou moins     laai-          f.eu.ses,    gélatineuses, et pénétrées de fibres,  bref des produits absolument inutilisables.

    Lorsqu'on emploie, cependant .avec cet acide  sulfurique des quantités de     bisulfate    de so  dium représentant, ensemble avec cet acide  sulfurique la quantité d'acide sulfurique em  ployée généralement,     pour    une bonne     acéty-          lation,        telle,    par exemple, que 15 % ou plus  d'acide sulfurique, .calculé sur le poids de la  cellulose employée (cette quantité     d'acide    sul  furique étant.

   neutralisée incomplètement    par addition d'un agent neutralisant comme  décrit), on reçoit par     l'acétylation    des solu  tions d'acétate de cellulose très visqueuses et  absolument claires, donnant des produits de  premier     ordre.     



  Il a été trouvé que l'emploi de bisulfate (le.  sodium ou     d'autres    bisulfates préparés d'a  vance hors du mélange     acétylant    présente  des difficultés à cause du fait qu'il n'est pas       facile,    de faire     dissoudre    dans le mélange     acé-          tylant    d'acide acétique et: d'anhydride acéti  que le. bisulfate préparé d'avance.

   On pré  fère alors préparer     1e    bisulfate, tel que le     bi-          sulfate,de    soude, directement clans le mé  lange     a:cétyla.nt,    par exemple en y introdui  sant     d'abord    l'acide sulfurique en     quantité     déterminée et ensuite l'acétate de soude an  hydre ou .le carbonate de: soude anhydre. De  cette façon le bisulfate se     .dissout    facilement  et donne une solution claire sans aucun  dépôt.  



  L'acétate de cellulose obtenu par le pro  cédé, qui est insoluble dans le chloroforme,  peut être employé pour toutes les applica  tions dans l'industrie, soit     directement,    soit  après avoir subi un traitement de     transfor-          mation    pour changer ou modifier sa solu  bilité clans différents solvants, tel qu'un trai  tement avec     u.ne    substance à caractère acide,  comma décrit dans le brevet suisse N <B>67113</B>  ,du demandeur.  



  L'acétate de cellulose, aussi bien que ses  produits de transformation ultérieure, donne  des solutions très visqueuses,     capables    de  donner des films, des succédanés -de     cellu-          loi.d,    et d'autres .produits industriels d'excel  lente qualité.         Exein.pte:     100 parties de cellulose (.coton, par exem  ple) sont introduites dans un mélange     acé-          tyla.nt        prûparé    de la façon suivante: 400 par  ties     d'acide    acétique glacial et 300 parties  d'anhydride acétique sont mélangées avec 15  à 18 parties d'acide sulfurique concentré.

    Dans .ce mélange n     introduit    6,5 à environ  8 parties de     carbonate    de soude     anhydre..     Dans la solution obtenue, la cellulose est in-           troduite    et un -dégagement de chaleur pro  duite par la réaction eut réglé par un refroi  dissement à l'eau d'une manière appropriée  de façon à maintenir la température à<B>15'</B>  à 25   C environ jusqu'à ce que la solution  soit devenue claire. On peut alors     chauffer     légèrement pour finir la réaction, à 30   à  35   C pendant     quelques    heures, jusqu'à ce  que la solution     d'acétylation    ne contienne  aucune fibre.

   L'acétate de cellulose obtenu,  qui     paut    être isolé de la façon usuelle, est  insoluble dans le     chloroforme.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de fabrication d\acétate de cellu lose insoluble clans le chloroforme, carac- térise en ce qu'on effectue l'acétylation de la cellulose en employant, comme agent de con densation, un bisulfate en présence de quan tités relativement petites d'acide sulfurique libre. SOUS-REVENDICATIONS: i Procédé suivant la revendication, caxac- térisé en ce qu'on emploie comme bisul- fate, le bisulfate de sodium.

   Procédé suivant la revendication, .carac térisé en ce qu'on prépare dans le mélange acétylant le mélange de bisulfate et d'a- cide sulfurique libre, par neutralisation incomplète ,de l'acide sulfurique. Procédé suivant la revendication et la sous-r evendication 2, caractérisé en ce qu'on prépare le .mélange acétylant conte nant le bisulfate et l'acide sulfurique libre, en ajoutant à un mélange d'anhydride acétique, d'acide acétique glacial et d'acide sulfurique l'agent neutralisant en quantité insuffisante pour transformer tout l'acide sulfurique en bisulfate.

   4 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on emploie du carbonate de soude an hydre comme agent neutralisant. 5 Procédé suivant la, revendication et la sous-r evendication 2, caractérisé en ce qu'on emploie de l'acétate de soude anhy dre comme agent neutralisant. 0 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'an emploie l'agent neutralisant clans une quantité inférieure de 2 % à 30 % à la quantité théoriquement exigée pour la transformation complète de l'acide sulfu rique en bisulfate.