CH95614A - Verfahren zur Darstellung eines Derivates des 1 . 8 . Dioxyanthrachinons. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines Derivates des 1     #    8     #        Dioxyanthrachinons.       Für die Gewinnung der therapeutisch  wichtigen     Ohrysopbansäure,    welche chemisch  als 1     #    8     #        Dioxy-3-inethylanthrachinon    identi  fiziert wurde, war man bisher auf die um  ständliche Isolierung aus den Drogen ange  wiesen.

   Diese Darstellungsweise war umso  unbefriedigender, als bekanntlich der Gehalt  der Drogen an dieser wirksamen Substanz  ein sehr schwankender und demgemäss der  Erfolg der Extraktion, namentlich auch im  Hinblick auf den wechselnden Gehalt des  Ausgangsmaterials an     Ballaststoffen    und Ver  unreinigungen ein sehr unsicherer war.  



  Dementsprechend ging das Bestreben schon  längst dahin, diesen langwierigen Weg durch  die Synthese zu ersetzen. Es wurde     nun    ge  funden, dass man zu dieser Verbindung in  guter Ausbeute gelangen kann, wenn man       a-Aminophtalsäure,        bezw.    ihr     Anhydrid,    in  Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel,  wie zum Beispiel Aluminiumchlorid, mit     m-          Kresol    zur Reaktion bringt und die entstehende  2'-     Oxy-    4'     -methyl-    2     -benzoyl-    3 -     aminobenzoe-          säure        diazotiert,

      die     Diazoverbindung    durch  Verkochen in die     2-Oxy-4'-methy        1-2-benzöyl-3-          oxybenzoesäure    überführt und letztere in    Gegenwart eines geeigneten Kondensations  mittels, wie z. B. konzentrierte Schwefelsäure,  zu 1     #    8     #        Diogy-3-methylanthrachinon    konden  siert.  



  <I>Beispiel:</I>  1 Teil     a-Aminoacetylphtalsäureanhydrid     wird in 10 Teilen     m-Kresol    gelöst und bei  110-1200 mit 2 Teilen gepulvertem Alu  miniumchlorid allmählich versetzt und etwa  3 Stunden bei<B>120-1301</B> gelassen. Darauf  destilliert man den     m-Kresol-Überschuss    ab,  versetzt noch warm mit     Natriumacetat,     schüttelt gut, filtriert nach dem Erstarren  und extrahiert den verbleibenden Harzkuchen  mit Benzol.

   Aus der     Benzollösung    kann die       2'-Oxy-    4'     -methyl-    2     -benzoyl    - 3 -     aminobenzoe-          säure    durch     Petroläther    gefällt werden. Durch       Umkristallisieren    aus verdünnter Essigsäure  erhält man sie in schwach gefärbten Blätt  chen, die bei 233-234" schmelzen. Diese  werden in verdünntem Ammoniak gelöst und  mit überschüssiger Salzsäure versetzt. Die  Lösung wird bei 0  mit der berechneten  Menge     Natriumnitrit    versetzt.

   Die     D1aZ0-          lösung    scheidet nach dem Kochen und Fil  trieren die 2'-Oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-oxy-           benzoesäure    in weissen Kristallen aus, die,  aus Wasser umkristallisiert., bei<B>229-2300</B>  schmelzen.  



  1 Teil     2'-Oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-oxy-          benzoesäure    wird mit 1 Teil Borsäure ge  mischt und mit 2 Teilen konzentrierter  Schwefelsäure auf dem Wasserbad erwärmt.  Dann fügt mau 10 Teile rauchender     Schwe-          felsäure        (20%        S03)        zu,        erwärmt        noch        etwa     1 Stunde auf dem Wasserbad und giesst auf  Eis. Der Niederschlag wird getrocknet und  in Benzol gelöst, die Lösung mit     Sodalösung     gewaschen, zur Trockne verdampft und der  Rückstand aus     Ligroin    umkristallisiert.

   Das  so erhaltene 1 . B .     Dioxy-3-methylantrachi-          non    schmilzt bei 193-194 0 und ist identisch  mit natürlicher     Rheum-    und     Chrysarobin-          Chrysophansäure.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Derivates des 1 # 8 . Dioxyanthrachinons, dadurch ge kennzeichnet, dass man a-Aminophtalsäure in Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel mit m-Kresol zur Reaktion bringt, die ent stehende 2'-Oxy-4'-methyl-2-benzoyl-3-amino- benzoesäure diazotiert,

   die Diazoverbindung durch Verkochen in die 2'-Oxy-4'-methyl-2- benzoyl-3-oxybeiizoesäure überführt und letz tere in Gegenwart eines geeigneten Konden sationsmittels zu 1.8 # Dioxy-3-methyl-anthra- chinon kondensiert.