CS242720B1

CS242720B1 - Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate

Info

Publication number: CS242720B1
Application number: CS845339A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1984-07-10
Filing date: 1984-07-10
Publication date: 1986-05-15
Also published as: CS533984A1

Abstract

Navržený postup vychází ze srážení vápenatých ionů iony hydrogenfosforečnanovými nebo ze srážení dihydrogenfosforečnanu vápenatého iony hydroxylovými'nebo z kyseliny trihydrogenfosforečné a vápenatých ionů srážením hydroxylovýai iony a provádí se tak, že nositel alespoň jednoho druhu ionů je v tuhém stavu. Ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, promyje, vysuěí a částečné dehydratuje tepelným zpracováním k získání požadovaného produktu. Přitom je výhodné přidávat během výroby stabilizátory, zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu. Produkt je vhodný k použití v koemetckém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako přísada obohacující krmné směsi v živočiěné výrobě.The proposed procedure is based on the precipitation of calcium ions by hydrogen phosphate ions or on the precipitation of calcium dihydrogen phosphate by hydroxyl ions or on trihydrogen phosphoric acid and calcium ions by precipitation by hydroxyl ions and is carried out in such a way that the carrier of at least one type of ion is in a solid state. The precipitate is separated from the resulting suspension, washed, dried and partially dehydrated by heat treatment to obtain the desired product. It is advantageous to add stabilizers during production, slowing down the dehydration and hydrolysis of the product. The product is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an additive enriching feed mixtures in animal production.

Description

Vynález se ne tého, případná taném vápenatým týká způsobu výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápeve směsi s bydroxylapatitem nebo/a fosforečnanem vápenatým nebo/a uhličiDoposud je většinou výroba výěe uvedených produktů za účelem použiti v kosmetičkám, potravinářském a farmaceutickém průmyslu doplněna mlecím zařízením na úpravu rozměru tuhých částic.The present invention relates to a process for the production of calcium dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate in a mixture with housedroxylapatite and / or calcium phosphate and / or carbon. To date, the production of the above products for use in the cosmetics, food and pharmaceutical industries adjusting the particle size.

Nevýhodou této dodatečné výrobní operace je kromě zvýšení výrobních nákladů i mnohdy snížení stupně bělosti a vznik ostruhranných částic. Tyto vlastnosti produktu pro výěe uvedená aplikace nejsou žádoucí.The disadvantage of this additional manufacturing operation is, in addition to the increase in production costs, often a reduction in the degree of whiteness and the formation of speckled particles. These product properties are not desirable for the above applications.

Jak je tedy zřejmo, spočívají nedostatky těchto známých postupů především v tom, že mletím se zvyšuji výrobní náklady a snižuje kvalita produktu.Thus, as is evident, the drawbacks of these known processes are primarily that grinding increases production costs and reduces product quality.

Tuto nevýhodu potlačuje až odstraňuje podle vynálezu způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého případně ve směsi s hydroxylapetitem nebo/a fosforečnanem vápenatým nebo/e uhličitanem vápenatým srážením vápenatých ionů iony hydrogenfosforečnanovými nebo srážením dihydrogenfosforečnanu vápenatého iony hydroxylovými nebo z kyseliny trihydrogenfosforečné a vápenatých ionů srážením hydroxylovými iony nebo srážením dihydrogenfosforečnanových ionů nebo jejich směsi s hydrogenfosforečnanovými iony a vápenatých ionů hydroxylovými iony a/nebo srážením kyseliny trihydrogenfosforečné, dihydrogenfosforečnanových ionů a vápenatých ionů hydroxylovými iony.According to the invention, this disadvantage is overcome and eliminated by the process for producing calcium dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate optionally in admixture with hydroxylapetite and / or calcium phosphate or / or calcium carbonate by precipitation of calcium ions or by precipitation of calcium dihydrogenphosphate and hydroxyl ions or precipitation of dihydrogen phosphate ions or mixtures thereof with hydrogen phosphate ions and calcium ions by hydroxyl ions and / or precipitation of trihydrogen phosphate acid, dihydrogen phosphate ions and calcium ions by hydroxyl ions.

Podstata způsobu výroby spočívá v tom, že srážení se provádí tak, že nositel alespoň jednoho druhu ionů je v tuhém stavu.The principle of the production method is that the precipitation is carried out in such a way that the carrier of at least one type of ion is in the solid state.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory, zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu.In another aspect of the invention, stabilizers may be added to retard dehydration and hydrolysis of the product.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se dosahuje zmenšení velikosti a zúžení spektra rozměrů částic ve sraženině. Vyšší rovnoměrnost ve velikosti částic usnadňuje oddělování sraženiny od roztoku a její promývání.The basic effect of the process according to the invention is that a reduction in the size and narrowing of the particle size spectrum in the precipitate is achieved. Higher uniformity in particle size facilitates separation of the precipitate from the solution and washing.

Menší částice rovněž kladou nižší nároky na úpravu mletím. Pro většinu aplikace není téměř nutné tuto operaci u získaného produktu provádět. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům jednodušší a ekonomicky výhodnější.Smaller particles also impose less grinding treatment requirements. For most applications, it is almost unnecessary to perform this operation on the obtained product. As a result, the production method according to the invention becomes simpler and more economical than the previously known production methods.

Výroba může být kontinuální, diskontinwuální, nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že roztok vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1 % hmotnosti až nasycený roztok při dané teplotě se sráží jemně rozemletým hydrogenfosforečnanem amonným nebo jeho vodnou suspenzí při teplotě 10 °C až teplotě varu použitého roztoku na hydrogenfosforečnan vápenatý a to jednorázově nebo postupně.The manufacture may be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, a 1% w / w solution of a water-soluble calcium salt to a saturated solution at a given temperature is precipitated with finely ground ammonium hydrogen phosphate or an aqueous suspension thereof at 10 ° C to the boiling point of the calcium hydrogen phosphate solution used.

Vzniklá sraženina se oddělí, promyje, vysuší a případně alespoň částečně dehydratuje tepelným zpracováním na požadovaný produkt. Zbylý roztok obsahující amonnou sůl se buá regeneruje na amoniak a vodorozpustnou vápenatou sůl přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi a/nebo se zpracuje například na tuhý produkt.The resulting precipitate is collected, washed, dried and optionally at least partially dehydrated by heat treatment to the desired product. The remaining ammonium salt-containing solution is either regenerated to ammonia and a water-soluble calcium salt by addition of calcium oxide or hydroxide or a mixture thereof and / or processed, for example, to a solid product.

Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení, nebo přímo do srážecího zařízení, do dosud vlhkého produktu, případně při eventuální úpravě produktu mletím nebo rozdružováním.The wash water can be incorporated into the production cycle. It is advantageous to add the additives to the solutions to be precipitated, or directly to the precipitation apparatus, to the still wet product, optionally in the event of a possible treatment of the product by milling or grinding.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním případu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below on a specific embodiment.

Příklad 1Example 1

Směs dihydrátu a bezvodného hydrogenfosforečnanu vápenatéhoMixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate

10% roztok chloridu vápenatého obsahující 3 % hmotnosti chloridu hořečnatého byl ve vsádkovém míchaném reaktoru smíchán se stechiometrickýiě množstvím vodné suspenze jemně rozemletého hydogenfosforečnanu amonného, čímž doělo k vysréžení hydrogenfosforečnanu vápenatého.A 10% calcium chloride solution containing 3% by weight magnesium chloride was mixed with a stoichiometric amount of an aqueous slurry of finely ground ammonium hydrogen phosphate in a batch stirred reactor to precipitate calcium hydrogen phosphate.

Teplote byla udržována na hodnotě 65 °C pomocí vnitřního a vnějšího termostatování reaktoru. Vzniklé sraženina byla oddělena filtraci, promyta a vysušena nejprve při 40 °C a potom dehydratována zahříváním při 70 °C.The temperature was maintained at 65 ° C by internal and external thermostatization of the reactor. The resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried first at 40 ° C and then dehydrated by heating at 70 ° C.

Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, který byl v 0,5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regenerátoru. V regeneračním zařízení byla udržována teplote odpovídající teplotě varu roztoku.The filtrate and washings were introduced together with calcium oxide, which was in a 0.5% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride, into the regenerator. A temperature corresponding to the boiling point of the solution was maintained in the recovery plant.

Suspenze opouštějící regenerátor byla zbavena filtrací mechanických nečistot a čirý filtrát po zahuštění a ochlazení byl použit opět ke srážení. Regenerovaný amoniak byl použit k přípravě suspenze hydrogenfosforečnanu amonného.The suspension leaving the regenerator was de-filtered by mechanical impurities and the clear filtrate after concentration and cooling was used again for precipitation. Regenerated ammonia was used to prepare a suspension of ammonium hydrogen phosphate.

Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The product obtained is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive in animal feed.

Příklad 2Example 2

Bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý ,0% roztok chlox'idu vápenatého obsahjící 3 % hmotnosti chloridu hořečnatého byl ve vsádkovém míchaném reaktoru smíchán se stechiometrickým množstvím vodné suspenze jemně rozemletého hydrogenfosforečnanu amonného, čímž došlo k vysrážení hydrogenfosforečnanu vápenatého.Anhydrous dibasic calcium phosphate, a 0% calcium chloride solution containing 3% by weight magnesium chloride, was mixed with a stoichiometric amount of an aqueous suspension of finely ground ammonium dibasic phosphate in a batch stirred reactor to precipitate dibasic calcium phosphate.

Teplota byla udržována na hodnotě 60 °C pomocí vnitřního a vnějšího termostatování reaktoru. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací a dehydratována zahříváním vodni parou při teplotě 95 °C.The temperature was maintained at 60 ° C by internal and external thermostatization of the reactor. The resulting precipitate was collected by filtration and dehydrated by heating with steam at 95 ° C.

Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, který byl v 0,5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regeneračního zařízení. V re generátoru by ta udržována teplota odpovídající teplotě varu roztoku.The filtrate and washings were introduced together with calcium oxide, which was in a 0.5% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride, into the recovery plant. A temperature corresponding to the boiling point of the solution should be maintained in the generator.

Suspenze opoutějící regenerátor bylo zbavena filtrací mechanických nečistot a čirý filtrát po zahuštění a ochlazení byl použit opět ke srážení. Regenerovaný amoniak byl použi k přípávě suspenze hydrogenfosforečnanu amonného.The suspension leaving the regenerator was de-filtered by mechanical impurities and the clear filtrate after concentration and cooling was used again for precipitation. Regenerated ammonia was used to dispense an ammonium hydrogen phosphate suspension.

Přiklad 3Example 3

Dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatéhoCalcium hydrogen phosphate dihydrate

10% roztok chloridu vápenatého obsahující 3 % hmotnosti chloridu hořečnatého byl ve vsádkovém míchaném reaktoru smíchán se stechiometrickým množstvím vodné suspenze jemně rozemletého hydrogenfosforečnanu amonného, čímž došlo k vysrážení dihydrátu hydogenfosforečnanu vápenatého.A 10% calcium chloride solution containing 3% by weight magnesium chloride was mixed with a stoichiometric amount of an aqueous slurry of finely ground ammonium hydrogen phosphate in a batch stirred reactor to precipitate calcium hydrogen phosphate dihydrate.

Teplota byla udržována na hodnotě 10 °C pomocí vnitřního a vnějšího termostatování reaktoru. Vzniklá sraženina byla oddělena filtraci, promyta a vysuěena při teplotě 40 °C. Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, který byl v 0,5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regeneračního zařízení.The temperature was maintained at 10 ° C by internal and external thermostatization of the reactor. The resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C. The filtrate and washings were introduced together with calcium oxide, which was in a 0.5% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride, into the recovery plant.

V regenerátoru byla udržována teplota odpovídající teplotě varu roztoku. Suspenze opouštějící regenerátor byla zbavena filtrací mechanických nečistot a čirý filtrát po zahuštění a ochlazeni byl použit opět ke srážení. Regenerovaný amoniak byl použit k přípravě suspenze hydrogenfosforečnanu amonného.A temperature corresponding to the boiling point of the solution was maintained in the regenerator. The suspension leaving the regenerator was de-filtered by mechanical impurities and the clear filtrate after concentration and cooling was used again for precipitation. Regenerated ammonia was used to prepare a suspension of ammonium hydrogen phosphate.

Zlakaný produkt je vhodný k použiti v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsi v živočišné výrobě.The lacquered product is suitable for use in the cosmetics, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive in animal feed.

Claims

SUBJECT MATTER

A process for the production of anhydrous calcium phosphate dihydrate optionally in admixture 8 with hydroxylapatite or calcium phosphate and / or calcium carbonate by reacting calcium ions with dicalcium phosphates or by reacting calcium dihydrogenphosphate and hydroxyl ions or by reaction of trihydrogenphosphoric acid, or by reacting dihydrogen phosphate ions or a mixture thereof with hydrogen phosphate ions, calcium ions and hydroxyl ions or by reacting phosphoric acid, dihydrogen phosphate ions, calcium ions and hydroxyl ions, characterized in that the carrier of at least one species is in the solid state, the resulting suspension is separated and the product precipitated.

2. A process according to claim 1, wherein stabilizers retarding dehydration of the dihydrate and / or hydrolysis of the anhydrous dicalcium phosphate are added.