CZ20021978A3 - Způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové - Google Patents
Způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021978A3 CZ20021978A3 CZ20021978A CZ20021978A CZ20021978A3 CZ 20021978 A3 CZ20021978 A3 CZ 20021978A3 CZ 20021978 A CZ20021978 A CZ 20021978A CZ 20021978 A CZ20021978 A CZ 20021978A CZ 20021978 A3 CZ20021978 A3 CZ 20021978A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mol
- acid
- alkyl
- formula
- lewis acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- YTEUDCIEJDRJTM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1CCl YTEUDCIEJDRJTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 title 1
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 4
- -1 C 1 -C 4 -alkyl Chemical class 0.000 claims description 11
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TXZFBHYDQGYOIT-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)benzoyl chloride Chemical class ClCC1=CC=CC=C1C(Cl)=O TXZFBHYDQGYOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- ZFMOJHVRFMOIGF-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethoxy-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane Chemical compound COB1OB(OC)OB(OC)O1 ZFMOJHVRFMOIGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- HJVAFZMYQQSPHF-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;boric acid Chemical compound OB(O)O.OCCN(CCO)CCO HJVAFZMYQQSPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001543 aryl boronic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BRTALTYTFFNPAC-UHFFFAOYSA-N boroxin Chemical compound B1OBOBO1 BRTALTYTFFNPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASWXNYNXAOQCCD-UHFFFAOYSA-N dichloro(triphenyl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)(C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 ASWXNYNXAOQCCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- VIXCQEYUSKSFNN-UHFFFAOYSA-N dihydrate;hydrofluoride Chemical compound O.O.F VIXCQEYUSKSFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- DQKUIEDINFBQDR-UHFFFAOYSA-N phenyl-di(propan-2-yloxy)borane Chemical compound CC(C)OB(OC(C)C)C1=CC=CC=C1 DQKUIEDINFBQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005506 phthalide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- MJCYPBSRKLJZTB-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane;dihydrate Chemical compound O.O.FB(F)F MJCYPBSRKLJZTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové vzorce (I),
Cl
Cl kde R1 až R4 mohou být stejné nebo různé a představují vodík, Ci-C4-alkyl, halogen nebo trifluormethyl, reakcí benzokondenzovaných laktonů vzorce (II),
II kde R1 až R4 mají výše uvedený význam, s thionylchloridem.
Dosavadní stav techniky
O-chlormethylem substituované benzoylchloridy jsou důležité meziprodukty pro výrobu například pesticidně účinných látek, jako jsou popsány v patentových spisech EO-A 460 575, EP-A 463 488, WO 95/18789, WO-95/21154 a WO 97/15552.
O-chlormethylem substituované benzoylchloridy mohou být vyrobeny například reakcí benzokondenzovaných laktonů
• · · · • · · ·· ···· s thionylchloridem nebo fosgenem. Při použití thionylchloridu se zjednodušuje aparátová technika a snižuje se bezpečnostně technická náročnost.
V EP-A 676 389 se popisuje výroba chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové z benzokondenzovaných laktonů reakcí s thionylchloridem v přítomnosti sloučeniny dusíku. Pro dosažení uspokojivého stupně přeměny jsou potřebné reakční teploty 160 až 170 °C, při kterých se thionylchlorid již částečně rozkládá a v důsledku čehož vznikají obtížné vedlejší produkty. Dále je potřebný přídavek plynného chlorovodíku. Výtěžky jsou značně pod 90 %.
WO 97/12854 popisuje způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové fosgenací benzokondenzovaných laktonů v přítomnosti triarylfosfinoxidu jako katalyzátoru při 170 °C. Fosgen je za těchto podmínek na rozdíl od thionylchloridu sice termicky stabilní, avšak manipulace s fosgenem a jeho zdržení v chladiči při zvýšených teplotách zvyšuje bezpečnostně technickou náročnost. Kromě toho je reakční produkt za těchto podmínek silně tepelně namáhán, což vede k jeho částečnému rozkladu.
Podle WO 99/16743 se provádí přeměna thionylchloridu v přítomnosti kvartérní amoniové soli a Lewisovy kyseliny při 90 a 100 °C. Kvartérní amoniové soli jsou však z hlediska životního prostředí problematické a mají následující technologické nevýhody. Sublimací může dojít k ucpávání částí zařízení. Kromě toho jsou tyto soli hygroskopické, což vede ke vnášení vody a nadspotřebě chloračního činidla. Amoniové soli také vadí při destilačním čištění chloridu kyseliny o-chlormethylbenzoové.
·· • « to to to ·
Podstata vynálezu
Cílem předloženého vynálezu proto bylo nalézt ekonomický a technologicky vhodný způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové, který nemá výše uvedené nevýhody a přesto poskytuje vysoké výtěžky.
V souladu s tím byl nalezen výše zmíněný se vyznačuje tím, že se reakce provádí katalytického množství Lewisovy kyseliny a množství derivátu fosfinu vzorce (III), způsob, který v přítomnosti katalytického
R' ' .ii kde R' až R' mohou být stejné nebo různé a představují
Ci-Cio-alkyl nebo substituovaný fenyl, nesubstituovaný nebo Ci-C4-alkylem a index n představuje 0 nebo 1. X představuje kyslík nebo dva jednovazné atomy chloru.
Do reakce vstupují benzokondenzované laktony (ftalidy) obecného vzorce (II),
Λ kde R1 až R4 mohou být stejné nebo různé a představují vodík H, Cx-C4-alkyl, halogen (fluor, chlor, brom nebo jod) nebo trifluormethyl. S výhodou se použije nesubstituovaný ftalid.
Jako katalyzátor se použije fosfin nebo fosfinoxid vzorce (III) • ·
-4mohou být stejné nebo různé a představují nebo nesubstituovaný nebo Cx-Czj-al kýlem
Index n představuje 0 nebo 1 a X představuje kyslík nebo dva jednovazné atomy chloru. Výhodný je nesubstituovaný trifenylfosfinoxid.
Ρ' —2 — ρ kde R' až R' Ci-Cio-alkyl substituovaný fenyl.
kapalných výhody teplotě
Použití při trialkylfosfinoxidů pokoj ové má zvláštní technologické (zamezení manipulace s pevnou látkou, jednoduché vynášení destilačního zbytku při čištění) a je proto rovněž výhodné. Zde přicházejí v úvahu například tri(C6-C8-alkyl)fosfinoxidy, dostupné pod obchodním názvem Cyanex® (např. Cyanex® 923 firmy Cyanamid). Zvláště se osvědčily kapalné trialkylfosfinoxidy v kombinaci s Lewisovými kyselinami jako jsou kyselina boritá, tri(Ci-C4-alkyl)ester kyseliny borité a adukty fluoridu boritého.
Derivát fosfinu se přidává zpravidla v množství 0,1 až 20 % mol., vztaženo na vsazené množství benzokondenzovaného laktonu, s výhodou v množství 0,5 až 10 % mol.
Jako Lewisovy kyseliny jsou vhodné zejména sloučeniny boru, jako například BF3, BC13 (popř. jejich komplexy s kyslíkatými, sirnými boronové kyseliny, např. kyselina fenylboronová), kyseliny cyklické nebo dusíkatými sloučeninami), kyseliny arylboronové (zejména jejich Ci~C4-alkylestery, jakož i
Ci-C6-alkylboronové a jejich Ci-C4-alkylestery, estery kyseliny borité (zejména tris(Ci-C4alkoxy)boroxin), tri (Ci-C4-alkyl)ester kyseliny borité, anhydrid kyseliny borité, boritany (zejména boritan sodný/borax) a kyselina boritá H3BO3. Kromě toho přicházejí v úvahu heterogenní, v Lewisově smyslu kyselé
-5* * 99 9 9 hlinitokřemičitany zeolitového typu.
Výhodné jsou BF3 a jejich komplexy s etherem (zejména diethyletherem), vodou (dihydrát), alkoholem (zejména methanolem), sulfidem (zejména dimethylsulfidem) a aminem (zejména ethylaminem). Zvláště vhodné jsou například BF3etherát a BF3-dihydrát.
Zvláště výhodně se jako Lewisovy kyseliny použijí kyselina boritá, tri(Ci~C4-alkyl)ester kyseliny borité, nebo cyklické estery kyseliny borité. Jako cyklické estery kyseliny borité přicházejí v úvahu například trimethoxyboroxin a triethanolaminborát. Takovéto způsoby poskytují vynikající výtěžky a mají tu výhodu, že reakční směsi jsou prosté fluoridových iontů. Tím se, oproti analogickým reakcím s BF3 jako Lewisovou kyselinou, zjednodušuje technologické zařízení.
Lewisovy kyseliny se přidávají v množství 0,1 až 20 % mol., vztaženo na přidané množství benzokondenzovaného laktonu, s výhodou 0,5 až 5 % mol.
Dále může být výhodné použít heterogenní, v Lewisově smyslu kyselé katalyzátory, jako např. zeolity faujasitového typu, u kterých jsou vyměnitelné kationty částečně nebo zcela nahrazeny protony. Heterogenně katalyzovaná reakce má tu výhodu, že se může provádět v pevném loži. Heterogenní katalyzátor se použije v množství 0,01 až 10 % hmotn., s výhodou 0,1 až 1 % hmotn., vztaženo na použité množství benzokondenzovaného laktonu.
Obecně se použije 1 až 1,5 ekvivalentu thionylchloridu, vztaženo na ftalid vzorce (II).
Thionylchlorid může být předložen společně s ostatními reakčními složkami (vsázkový způsob), nebo se může přidávat v průběhu reakce, s výhodou během 1 až 8 hodin (semi-6• * ♦ ··»· • ·· vsázkový způsob). Také je možné provádět reakci kontinuálně.
Volitelně může být pro urychleni otevíráni kruhového řetězce zaváděn chlorovodík. S výhodou se však od zavádění chlorovodíku v průběhu syntézy upustí.
Reakční teplota je v případě halogenidů boru obecně 80 až 140 °C, s výhodou 90 až 110 °C. Jestliže se použije kyselina boritá nebo tri(Ci-C4-alkyl)ester kyseliny borité, je výhodná reakční teplota zpravidla 100 až 180 °C, s výhodou 110 až 140 °C.
Způsob se s výhodou provádí bez rozpouštědla. Je však také možné přidat rozpouštědlo inertní vůči thionylchloridu. Inertní rozpouštědla jsou např. aromatické uhlovodíky jako toluen, o-, m- nebo p-xylen nebo jejich směsi, chlorované aromatické uhlovodíky jako chlorbenzen nebo dichlorbenzeny nebo cyklické propylenkarbonát.
karbonáty, jako ethylennebo
Dále je možné použít jako rozpouštědlo thionylchlorid samotný, který se na konci reakce destilativně oddělí a může být znovu zaváděn do procesu.
Způsob se provádí obecně při normálním tlaku nebo při tlaku 1 až 10 bar.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady slouží pro bližší objasnění způsobu.
Obecný experimentální postup pro všechny příklady
Do aparatury s míchadlem sestávající z 1,6-litrového dvouplášťového reaktoru s nasazenou kaskádou intenzivního chlazení bylo předloženo vždy x molů ftalidu spolu s příslušným katalyzátorovým systémem. V průběhu časového intervalu 1 až 8 hodin bylo po kapkách přidáno 1,3
-7 • ·
* ekvivalentu thionylchloridu, vztaženo na ftalid. Poté bylo při reakční teplotě mícháno 1 až 15 hodin. Obsah produktu v reakční směsi byl stanoven plynovou chromatografií (GC) .
| Ve zvolených příkladech | byl produkt izolován | frakční | |||
| destilací | při tlaku 0,5 mbar | a | teplotě | 75 až 85 °C. | |
| Příklad 1 | |||||
| 134 | g (1 mol) ftalidu | t | 1,9 g | (0,03 mol, 3 | % mol.) |
| kyseliny | borité a 8,5 | g | (0,03 | molu, 3 | % mol.) |
trifenylfosfinoxidu bylo předloženo do nádoby s míchadlem a zahřáto na 130 °C. K této tavenině bylo v průběhu 3 hodin po kapkách přidáno 155 g (1,3 molu) thionylchloridu. Následně bylo mícháno ještě 5 hodin při 130 °C. Reakční produkt (183 g) obsahoval 97 % GC-plochy o-chlormethylbenzoylchloridu.
Příklad 2
670 g (5 molů) ftalidu, 26 g (0,25 molu, 5 % mol.) trimethylesteru kyseliny borité a 70,5 g (0,25 molu, 5 % mol.) trifenylfosfinoxidu bylo předloženo do nádoby s míchadlem a zahřáto na 130 °C. K této tavenině bylo v průběhu 5 hodin po kapkách přidáno 774 g (6,5 molu) thionylchloridu. Následně bylo mícháno ještě 5 hodin při 130 °C. Po destilaci reakčního produktu bylo získáno 940 g (99,4% výtěžek) (183 g) o-chlormethylbenzoylchloridu s čistotou 98 % (GC).
Příklad 3
268 g (2 moly) ftalidu, 10,4 g (0,1 molu, 5 % mol.) trimethylesteru kyseliny borité a 33,4 g (0,096 molu, 4,8 % mol.) Cyanex® 923, spolu s 310 g (2,6 molu) thionylchloridu, bylo předloženo do nádoby s míchadlem a zahřáto na 120 °C. Následně bylo mícháno ještě 4 hodiny při 120 °C. Reakční produkt obsahoval 84 % GC-plochy o-chlormethyl-8fe · «* ·· • · · · • · · ··· ··· ♦ · · · · · benzoylchloridu a 9 % nezreagovaného ftalidu.
Příklad 4
268 g (2 moly) ftalidu, 14,8 g (0,1 molu, 5 % mol.) etherátu fluoridu boritého a 33,4 g (0,096 molu, 4,8 % mol.) Cyanex® 923, spolu s 310 g (2,6 molu) thionylchloridu, bylo předloženo do nádoby s míchadlem a zahřáto na 100 °C. Následně bylo mícháno ještě 15 hodin při 100 °C. Reakční produkt obsahoval 93 % GC-plochy o-chlormethylbenzoylchloridu a 2,8 % nezreagovaného ftalidu. Po destilaci byl izolován požadovaný produkt s výtěžkem 89 %.
Příklad 5
268 g (2 moly) ftalidu, 17,8 g (0,12 molu, 6 % mol.) etherátu fluoridu boritého a 40 g (0,12 molu, 6 % mol.) trifenylfosfindichloridu, spolu s 310 g (2,6 molu) thionylchloridu, bylo předloženo do nádoby s míchadlem a zahřáto na 100 °C. Následně bylo mícháno ještě 15 hodin při
| 100 °C. | Reakční | produkt | obsahoval 92 % | GC-plochy | |
| o-chlormethylbenzoylchloridu a | 5 % | nezreagovaného | ftalidu. | ||
| Příklad 6 | |||||
| 134 g | (1 mol) | ftalidu, | 7,9 | g (0,05 molu, | 5 % mol. ) |
| dihydrátu | fluoridu | boritého | a | 16,7 g (0 | ,048 molu, |
| 4,8 % mol.) | Cyanex® | 923, spolu | se 155 g | (1,3 molu) |
thionylchloridu, bylo předloženo do nádoby s míchadlem a zahřáto na 100 °C. Následně bylo mícháno ještě 7 hodin při 100 °C. Reakční produkt obsahoval 83 % GC-plochy o-chlormethylbenzoylchloridu a 7 % nezreagovaného ftalidu.
Příklad 7
268 g (2 moly) ftalidu, 10,4 g (0,1 molu, 5 % mol.) trimethylesteru kyseliny boríté a 26,3 g (0,1 molu, % mol.) trimethylfosfinu bylo předloženo při 130 °C.
···· ·♦ ·· ···«
K tomu bylo v průběhu 5 hodin po kapkách přidáno 310 g (2,6 molu) thionylchloridu. Následně bylo mícháno ještě 5 hodin při 130 °C. Reakční produkt obsahoval 98 % GC-plochy o-chlormethylbenzoylchloridu.
Příklad 8
K 13,4 g (0,1 molu) ftalidu, 1,08 g (5 % mol.) di(isopropyl)esteru kyseliny fenylboronové a 1,4 g (5 % mol.) trifenylfosfinoxidu bylo po kapkách přidáno 15,5 g (0,13 molu) thionylchloridu. Následně bylo mícháno 10 hodin při 130 °C. Reakční produkt obsahoval 86 % GC-plochy o-chlormethylbenzoylchloridu.
Příklad 9
Směs 13,4 g (0,1 molu) ftalidu, 15,5 g (0,13 molu) thionylchloridu, 0,82 g (5 % mol.) trimethoxyboroxinu a 1,4 g (5 % mol.) trifenylfosfinoxidu bylo mícháno 10 hodin při 130 °C. Reakční produkt obsahoval 95,4 % GC-plochy o-chlormethylbenzoylchloridu.
- 10J». WfoS VSETECm advokát %KS fia ρπαμα g, HáikdBaBgT Ε N T O V E NÁROKY
Claims (3)
1. Způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethyl-
C1
Cl kde R1 až R4 mohou být stejné nebo různé a představují vodík, Ci-C4-alkyl, halogen nebo trifluormethyl, reakcí benzokondenzovaných laktonů vzorce (II),
II kde R1 až R4 mají výše uvedený význam, s thionylchloridem, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti katalytického množství Lewisovy kyseliny a katalytického množství derivátu fosfinu vzorce (III),
III kde R' až R' mohou být stejné nebo různé a představují Ci-Cio-alkyl nebo nesubstituovaný nebo Ci~C4-alkylem substituovaný fenyl, index n představuje 0 nebo 1 a X představuje kyslík nebo dva jednovazné atomy chloru.
Lewisova kyselina se použije fluorid boritý nebo chlorid boritý vázaný v komplexu.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako Lewisova kyselina se použije cyklický ester kyseliny borité nebo tri (Ci-C4~alkyl)ester kyseliny borité.
trifenylfosfinoxid.
trialkylfosfinoxid kapalný při pokojové teplotě.
10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se přidává 0,1 až 20 % mol. derivátu fosfinu, vztaženo na lakton vzorce (II) .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19958757 | 1999-12-07 | ||
| DE10007694 | 2000-02-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021978A3 true CZ20021978A3 (cs) | 2002-09-11 |
Family
ID=26004427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021978A CZ20021978A3 (cs) | 1999-12-07 | 2000-11-27 | Způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7034181B1 (cs) |
| EP (1) | EP1265837B1 (cs) |
| JP (1) | JP4658432B2 (cs) |
| KR (1) | KR100675245B1 (cs) |
| CN (1) | CN1176896C (cs) |
| AT (1) | ATE268747T1 (cs) |
| AU (1) | AU1524201A (cs) |
| BR (1) | BR0016244B1 (cs) |
| CA (1) | CA2393515A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20021978A3 (cs) |
| DE (1) | DE50006775D1 (cs) |
| DK (1) | DK1265837T3 (cs) |
| ES (1) | ES2222929T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0203591A3 (cs) |
| IL (2) | IL149503A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA02004965A (cs) |
| PL (1) | PL357592A1 (cs) |
| WO (1) | WO2001042185A2 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5555426B2 (ja) * | 2005-12-01 | 2014-07-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | スルホンアミド類の製造方法 |
| CN102438980A (zh) | 2009-02-05 | 2012-05-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备2-卤代甲基苯基乙酸衍生物的方法 |
| CN102796004A (zh) * | 2012-08-28 | 2012-11-28 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 对硝基苯甲酰氯的合成方法 |
| CN111978225B (zh) | 2018-06-05 | 2022-03-04 | 沈阳化工大学 | 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途 |
| CN114702380B (zh) * | 2022-04-07 | 2024-03-19 | 河南特格纳特科技有限公司 | 一种联产对氯苯甲酰氯和己酰氯的方法及其酰氯产品 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2655334B1 (fr) * | 1989-12-06 | 1992-02-21 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede de preparation de chlorures d'acides carboxyliques chlores. |
| PH11991042549B1 (cs) | 1990-06-05 | 2000-12-04 | ||
| DK0669319T3 (da) | 1990-06-27 | 1999-02-08 | Basf Ag | O-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser |
| DE4223382A1 (de) * | 1992-07-16 | 1994-01-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aromatischen o-Chlormethylcarbonsäurechloriden |
| EP0738260B2 (en) | 1994-01-05 | 2006-12-13 | Bayer CropScience AG | Pesticides |
| CN1046706C (zh) | 1994-02-04 | 1999-11-24 | 巴斯福股份公司 | 苯乙酸衍生物,它们的制备和有关的中间体,以及含有它们的组合物 |
| DE4412316A1 (de) * | 1994-04-11 | 1995-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von o-Chlormethylbenzoesäurechloriden |
| TW337519B (en) * | 1995-10-03 | 1998-08-01 | Novartis Ag | Process for the preparation of chloromethyl carbonyl chlorides |
| DE19539324A1 (de) | 1995-10-23 | 1997-04-24 | Basf Ag | Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel |
| WO1999016743A1 (en) * | 1997-09-30 | 1999-04-08 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | A PROCESS FOR PREPARING o-(CARBOALKOXY) PHENYLMETHANESULFONYL CHLORIDE DERIVATIVES |
| PL357602A1 (en) * | 1999-12-06 | 2004-07-26 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing o-chloromethyl benzenecarbonyl chlorides |
| EP1235780B1 (de) * | 1999-12-07 | 2004-02-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von o-chlormethylbenzoesäurechloriden |
-
2000
- 2000-11-27 MX MXPA02004965A patent/MXPA02004965A/es active IP Right Grant
- 2000-11-27 HU HU0203591A patent/HUP0203591A3/hu unknown
- 2000-11-27 US US10/130,821 patent/US7034181B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-27 PL PL00357592A patent/PL357592A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-11-27 IL IL14950300A patent/IL149503A0/xx active IP Right Grant
- 2000-11-27 AU AU15242/01A patent/AU1524201A/en not_active Abandoned
- 2000-11-27 CZ CZ20021978A patent/CZ20021978A3/cs unknown
- 2000-11-27 EP EP00977582A patent/EP1265837B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-27 BR BRPI0016244-2A patent/BR0016244B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-11-27 CN CNB008167125A patent/CN1176896C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-27 WO PCT/EP2000/011817 patent/WO2001042185A2/de not_active Ceased
- 2000-11-27 DK DK00977582T patent/DK1265837T3/da active
- 2000-11-27 KR KR1020027007183A patent/KR100675245B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-27 ES ES00977582T patent/ES2222929T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-27 AT AT00977582T patent/ATE268747T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-27 JP JP2001543487A patent/JP4658432B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-27 CA CA002393515A patent/CA2393515A1/en not_active Abandoned
- 2000-11-27 DE DE50006775T patent/DE50006775D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-05-07 IL IL149503A patent/IL149503A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20020061631A (ko) | 2002-07-24 |
| KR100675245B1 (ko) | 2007-01-29 |
| US7034181B1 (en) | 2006-04-25 |
| CN1407963A (zh) | 2003-04-02 |
| WO2001042185A2 (de) | 2001-06-14 |
| ES2222929T3 (es) | 2005-02-16 |
| JP4658432B2 (ja) | 2011-03-23 |
| CA2393515A1 (en) | 2001-06-14 |
| PL357592A1 (en) | 2004-07-26 |
| HUP0203591A3 (en) | 2006-06-28 |
| IL149503A (en) | 2007-02-11 |
| DK1265837T3 (da) | 2004-10-25 |
| HUP0203591A2 (hu) | 2003-02-28 |
| IL149503A0 (en) | 2002-11-10 |
| EP1265837B1 (de) | 2004-06-09 |
| AU1524201A (en) | 2001-06-18 |
| BR0016244A (pt) | 2002-08-27 |
| MXPA02004965A (es) | 2002-09-18 |
| EP1265837A2 (de) | 2002-12-18 |
| ATE268747T1 (de) | 2004-06-15 |
| DE50006775D1 (de) | 2004-07-15 |
| JP2003516375A (ja) | 2003-05-13 |
| WO2001042185A3 (de) | 2002-05-02 |
| BR0016244B1 (pt) | 2010-08-24 |
| CN1176896C (zh) | 2004-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20021978A3 (cs) | Způsob výroby chloridů kyseliny o-chlormethylbenzoové | |
| JPH06306008A (ja) | カルボン酸ハロゲン化物およびカルボン酸塩を同時に製造するための方法 | |
| KR0142667B1 (ko) | 티오펜-2,5-디카르복실산 디에스테르, 테트라하이드로 티오펜-2,5-디카르복실산 디에스테르 및 디벤족사졸릴 티오펜의 제조방법 | |
| CN104151215A (zh) | 具有双(三氟甲磺酰基)乙基的化合物的制造方法 | |
| CA2393978A1 (en) | Method for producing o-chloromethyl benzenecarbonyl chlorides | |
| US5847236A (en) | Process for the preparation of 2-chloro-4-methylphenol | |
| JP4447083B2 (ja) | フッ化アリールマグネシウムハライドの製造方法 | |
| JPH1059980A5 (ja) | ５−ブロモ−２−フルオロベンゼンボロン酸の製造方法 | |
| JP3270596B2 (ja) | アリルブロミド類の製造方法 | |
| JP3188173B2 (ja) | 芳香族スルホンの製造方法 | |
| EP0854128B1 (en) | Process for the preparation of chloro-benzoyl chlorides | |
| HUP0300215A2 (en) | Method for producing chlorocarboxylic acid chlorides | |
| JP2856655B2 (ja) | トリアリールホウ素の製造方法 | |
| US4130594A (en) | Liquid phase fluorination process | |
| JPS61155350A (ja) | 脂肪酸クロライド及び芳香族酸クロライドの製造方法 | |
| JPS6049170B2 (ja) | β−アルコキシエトキシメチルハライドの製造方法 | |
| US6313337B1 (en) | Method of making benzoyl halides and nitriles | |
| JPS6147426A (ja) | フツ素化環式炭化水素類の製法 | |
| JPS63246370A (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| CN119661302A (zh) | 一种3-芳基-1-丁烯类化合物的合成方法 | |
| JPH0144A (ja) | ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体及びそれらの製造方法 | |
| JPH03148235A (ja) | ４―ビフェニル―ｐ―トリルエーテルの製造法 |