CZ214097A3 - Stabilizované vodné roztoky nenasycených kvarterních amoniových solí a způsob jejich výroby - Google Patents

Stabilizované vodné roztoky nenasycených kvarterních amoniových solí a způsob jejich výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ214097A3
CZ214097A3 CZ972140A CZ214097A CZ214097A3 CZ 214097 A3 CZ214097 A3 CZ 214097A3 CZ 972140 A CZ972140 A CZ 972140A CZ 214097 A CZ214097 A CZ 214097A CZ 214097 A3 CZ214097 A3 CZ 214097A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
salt
reaction
quaternary
aqueous solutions
reactor
Prior art date
Application number
CZ972140A
Other languages
English (en)
Inventor
Alain Riondel
Robert Legros
Original Assignee
Elf Atochem S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem S. A. filed Critical Elf Atochem S. A.
Publication of CZ214097A3 publication Critical patent/CZ214097A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/08—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by a carboxylic acid having the esterifying carboxyl group bound to an acyclic carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Stabi1izované vodné roztoky nenasycených kvartemích amoniových soli a způsob jejich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká vodných roztoků nenasycených kvartem ích amoniových solí (známých jako kvartérní soli), odpovídajících následujícímu obecnému vzorci I s lldd
RJ ©/
CHh2c=c-c-o-ch2-ch2-n - ch3
II o
CH
JAiO 'N1.SV1A OHW’SÁWGHd a vy ci
L 6 JIA Ό €
Cn§OQ
i) II S í) 5 o f-0 ve kterém
R1 značí atom vodíku nebo methylový radikál, značí methylový radikál nebo benzylový radikál a je vybráno z Cl, Br, J nebo CH3-SO4, přičemž se tyto kvartérní soli obecného vzorce I získávají reakcí, v přítomnosti vody, N,H-dimethylaminoethyl(meth)akrylátu obecného vzorce II
CH,
H2C=C-C-O-CH2-CH2 ~N (II)
CHve kterém R1 má shora uvedený význam, s kvartemizačnim činidlem obecného vzorce III
R-X (III) ve kterém R a X mají shora uvedené významy.
Dosavadní stav techniky
Vodné roztoky kvarterních solí obecného vzorce I se používají k přípravě polymerů se záměrem používat, je jako flokulanty při úpravě vody.
Hlavní problémy, které se vyskytují během syntézy kvarterních solí, jsou jednak citlivost monomerů vzorce II k vodě a na druhé straně riziko polymerace reakční směsi v reaktoru, jakož i kvarterních solí vzorce I během skladování.
V japonských patentových přihláškách JP-A-57 109 747 a JP-A-57 109 749 se popisuje způsob stabilizování solí vzorce
I. Tento postup spočívá v přidání k těmto solím alespoň jednoho chelatačního činidla, kterým může být aminokarboxylové kyselina a popřípadě nitrosová sloučenina nebo sloučenina chinonového typu. V praxí byly zkoušeny ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA) a trisodná sůl kyseliny nitri lotrioctové jak s aminokarboxylovou kyselinou, tak i s nitrososloučeninou nebo s benzochinonem, aby se dosáhlo stabilizace vodného roztoku methakryloyloxyethyltrimethylamon i umchlor i du.
EDTA je také jediným ochranným (maskovacím) prostředkem citovaným v evropské patentové přihlášce EP-A-302 122, ve které se popisuje způsob přípravy nenasycených kvarterních amoniových solí kvartemizací v prostředí složeném z vody a aprotickéhop organického rozpouštědla.
Podstata vynálezu
Přihlašovatelova společnost nyní zjistila, že použitím specifických ochranných prostředků, patřících do skupiny aminokarboxylových kyselin a jejich solí, lze získávat roztoky solí s výbornou stálostí při teplotě místnosti.
Předmětem vynálezu je tedy za prvé stabilizovaný Vodný roztok alespoň jedné nenasycené kvarterní amoniové soli, odpovídající shora uvedenému vzorci I, získávané reakcí monomeru vzorce II s kvartemizačnim činidlem vzorce III, jak je uvedeno shora, přičemž uvedený vodný roztok, obsahující alespoň jedno stabilizační činidlo ve spojení s monomerem vzorce II a dodatečně obsahujíc! alespoň jeden ochranný (maskovací) prostředek pro kovy, je charakterizován tím, še obsahuje ochranný prostředek pro kovy vybraný ze skupiny zahrnující diethylentriaminpentaoctovu kyselinu, pentasodnou sůl diethylentriaminpentaoctové kyseliny, B-(hydroxyethyl)ethyl endiamintrioctovou kyselinu a trisodnou sůl kyseliny N-(hy droxyethyl)ethylendiamintrioctové.
Obsah ochranného prostředku podle vynálezu je obvykle přibližně 1 aš 100 ppm vzhledem k vodnému roztoku kvartemí soli vzorce I. Ochranné prostředky se s výhodou přidávají k monomeru vzorce II na počátku reakce.
Stabilizátory se voli ze skupiny zahrnující zejména 3,5-diterc-butyl-4-hydroxýtoluen, hydrochinomethy1ether, hydrochinon, katechol, terc-butylkatechol a jejich směsi.
Obsah stabilizátoru je podle tohoto vynálezu přibližně 20 aš 1200 ppm vztaženo na vodný roztok kvartemí soli vzorce I.
Vodné roztoky kvartemích solí podle vynálezu obsahují přibližně 50 aš 85 % hmotnostních kvarterních soli vzorce I ve vodě.
Jiným předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby stabilizovaného vodného roztoku kvarterní amoniové soli, odpovídající shora uvedenému vzorci I, z alespoň jednoho (meth)akrylového monomeru II a z alespoň jednoho kvartem i začni ho činidla vzorce III, definovaných shora, v přítomnosti alespoň jednoho stabilizátoru ve spojení s monomerem vzorce II přidávaným na začátku reakce. Podstata tohoto způsobu podle vynálezu je v tom, že se na počátku reakce přidá k monomeru vzorce II a/nebo k získanému vodnému roztoku alespoň jeden ochranný prostředek pro kovy, přičemž ochranný prostředek pro kovy se volí ze skupiny zahrnující diethylentriaminpentaoctovou kysel inu, její pentasodnou sůl, N-(hydroxyethyl)ethylendiamintrioctovou kyselinu a trisodnou sůl kyseliny B-(hydroxyethyl)ethylendiamintrioctové.
Příklady stabilizátorů a jejich výhodná množství, jakož i množství ochranných prostředků, jsou uvedena shora.
Obecně, ochranné prostředky podle tohoto vynálezu se přidávají ve formě vodného roztoku, protože jsou obvykle dosažitelné v této formě. Pentasodná sůl diethylentriaminpen4 taoctové kyseliny, prodávaná pod označením Versenex 80, je totiž získatelná ve formě přibližně 40%ního hmotnostně vodného roztoku.
Zvlášť výhodné provedení způsobu podle tohoto vynálezu je předmětem evropského aptentu EP-B-0 250 325. Při tom se
a) (meth)akrylový monomer II uvede v reakci v uzavřeném reaktoru s množstvím 5 až 20 % hmotnostních kvartem i začni ho činidla potřebného pro reakcí, při čemž se kvartemizačni činidlo přidává plynule do reaktoru, nebo se a ) do uzavřeného reaktoru přivádí Cmeth)akrylový monomer II a 5 až 20 % hmotnostních vodného roztoku kvarterní soli I, vztaženo na hmotnost (meth)akry1átových monomerů, obsahujícího 50 až 85 % hmotnostních kvarterní sol i,potom se
b) plynule přidává voda a zbytek kvartem i začni ho činidla III až se získá požadovaná koncentrace kvarterní amoniové soli I ve vodě, přičemž *
c) teplota se udržuje během stupňů a) nebo a ) a b) v rozsahu 30 až 60 °C, a
d) během stupňů a) nebo a ) a b) a zejména ke konci reakce se do reakční směsi přivádí proud plynu obsahujícího kyslík tak, že objemový poměr celkového plynu na výstupu z reaktoru ku přiváděnému kyslíku na vstupu téhož reaktoru je menší než 100/1.
Objemový poměr plynu vystupujícího z reaktoru ku přiváděnému kysl iku na vstupu reaktoru se během reakce udržuje s výhodou pod 50/1.
Aby se zabránilo přesycení reakční směsi kvarterní solí I, udržuje se molární poměr přiváděné vody ku kvarternízačnimu činidlu III během stupně b) v rozsahu 2,2 až 3,7.
V průběhu stupňů a) nebo a ) a b) se s výhodou udržuje teplota mezi 45 a 55 °C.
Během stupňů a) nebo a ) se přivádí zase s výhodou přibližně 1O % hmotnostních jednotlivě kvartemizačniho činidla III nebo vodného roztoku kvarterní soli I, obsahující 50 až 85 % hmotnostn i ch kvartem i so 1 i .
Postup podle vynálezu se s výhodou provádí při tlaku mezi tlakem atmosferickým a tlakem 1,6 bar absolutního tlaku.
Je-li kvartem i začn ím činidle III těkavá sloučenina, která je plynná při reakční teplotě, přivádí se kvartem i začni činidlo během reakce tak, aby se omezily jeho ztráty v odpadajícím plynu. Takto se ztráty omezí na méně než 10 % molárehních stechiometrie.
Plyn vystupující z reaktoru se potom vede do upravovačiho zařízení, jehož účelem je odstranit z něj stopy obsaženého kvartem i začn í činidla III, zejména v případě, má-1 i kvarternizačni Činidlo vysokou tenzi par nebo je těkavé při reakční teplotě. Plyn se s výhodou uvádí do druhého reaktoru, obsahujícího (meth)akry1átový monomer II, v němž se kvartemizačni činidlo zachycuje.
Na konci reakce se odstraní stopy kvarternizačniho činidla III rozpuštěného v reakční směsi. Děje se tak proplachováním reakční směsi velkou průtokovou rychlostí plynu obsahujícího kyslík, například vzduchu.
Kvarternizačnimi činidly III, která jsou velmi vhodná pro použití podle tohoto vynálezu, jsou zejména halogenované uhlovodíky, jako je methylchlorid, methylbromid, methyljodid, benzylchlorid, benzylbromid a benzy1jodid, jakož i dimethylsíran.
Následující příklady uváděné pro informaci umožňují lépe porozumět tomuto vynálezu. Procentové údaje uváděné v těchto příkladech jsou udávana hmotnostně a používá se zde těchto zkratek:
- DAMEA= N,N-dimethylaminoethylakrylát
- DAMEMA; N, N-dimethylaminoethylmethakrylát
- Adamquat MC 80: 8OS£ní vodný roztok akryloyloxyethyltrimethy1amoniumch1orid
- Madguat MC 75= 75Xní vodný roztok methakryloyloxyethyltri methy1amon i umchlor i du
- HQME: hydrochinonmethylether
- Versenex 80: pentasodná sůl kyseliny diethylentriaminpenta*· octové (vodný roztok obsahující hmotnostně 40 % aktivní 1átky).
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 Příprava přípravku Adamguat MC 80
Do opláštovaného reaktoru se za míchání vloží 429 g DAMEA stabi 1 i zovaného 800 ppm HQME.
V průběhu reakce, tj. celkem 6 hodin, se teplota udržuje na 47 °C, tlak je atmosferický a vzduch se přivádí rychlostí 0,4 Sl/h na vstupu do reaktoru.
Přivádí se 20 g methylchloridu rychlostí 39 g/h po dobu 0,5 hodiny, tj. 12 z celkového množství CH3-CI potřebného pro reakci, a potom se současně přivádí 143 g vody a 139 g methylchloridu při jednotlivých rychlostech 32 g/h a 39 g/h, tj. molární poměr voda/CifeCl je 2,3.
Potom se vpouští vzduch do vyráběného produktu rychlostí 5 Sl/h po dobu 0,5 hodiny za horka. Získá se 720 g Adamguatu MC 80.
Takto získaný výrobek se stabilizuje 10 ppm Versenexu 80.
Výsledky testu stability při skladování získaného vodného roztoku jsou uvedeny v následující tabulce 1. Při testu stability se zatavená testovací trubice, naplněna z 80 % objemu přípravkem Adamguat MC 80 s přidaným Versenexem 80, ponoří do termostaticky kontrolované olejové lázně (teplota 92 °C) a účinnost Vernesexu 80 se vyhodnotí měřením času před polymerižací přípravku Adamguat MC 80.
Příklad 2
Postupuje se jako v příkladu 1, přičemž se Versenex 80 nahradí jednotlivě jiným ochranným prostředkem, jak je uvedeno v tabulce 1.
Výsledky jsou rovněž uvedeny v tabulce 1 současně s výsledky kontrolního příkladu bez ochranného prostředku (příklad 3) a srovnávacích příkladů 4 až 7, provedených s ochrannými prostředky, které nespadají do rozsahu vynálezu.
Tabulka 1
Příklad Ochranný prostředek Doba před polymeraci, h
1 Versenex 80 280
2 Tri sodná sůl N-< hydroxyethyl)- ethylendiamintrioctové kyseliny 300
3 (kontrola) bez ochranného prostředku 3, 25
4 (srovnán í) Po1yakry1ová kyše1 i ha 1
5 (srovnán í) Po1yakry1át sodný 2
6 (srovnán i) Tetřasodná sůl ethylendiamin- tetraoctové kyseliny 72
7 (srovnán í) i Ethylend i am i ntetraoctová kyše1 i na 154
Příklad 8 Příprava přípravku Madguat MC 75
314 g DAMEMA, stabilizovaného 80 ppm HQME a 10 ppm Versenexu 80 jako 40%ní ho vodného roztoku se vloží do opiášťováného reaktoru za míchání.
Během trvání reakce, tj. celkem 7,5 hodiny, se teplota udržuje na 50 °C, tlak na atmosferickém tlaku a plynulý proud vzduchu na vstupu do reasktoru při rychlosti 0,4 Sl/h.
Přivádí se 11 g methylchloridu při rychlosti proudu 22 g/h po dobu 0,5 hodiny, t j . 10 % hmotnostních z celkového množství CHaCl potřebného pro reakci, a potom se přivádí současně 138 g vody a zbytek methylchloridu, tj. 100 g, při příslušných rychlostech toku 21 g/h a 17 g/h, tj. při molárním poměru voda/ CH3CI rovnajícím se 3,46.
Ke konci reakce, to znamená po přibližně 6,5 hodinách, se rychlost přítoku methylchloridu postupně sniží na 5 g/h.
Potom se do vyráběného produktu fouká vzduch rychlostí 5
Sl/h po dobu 0,5 hodiny za horka. Získá se 545 g Madguatu MC 75.
Množství stabilizátoru a ochranného prostředku používaná v kombinaci s přípravkem Madguat MC 75, jakož i pozorování učiněna v souvislostí se stálostí při skladování získaného vodného roztoku, jsou uvedena v následující tabulce 2. V téže tabulce jsou uvedeny též výsledky získané s kontrolním příkladem 9, provedeným stejným způsobem jako v příkladu 8 ale bez přidání ochranného prostředku.
Tabulka 2
Příklad Stab i 1 i zátor množstv ί, ppm Ochranný rostředek množstv ί, ppm Pozorování polymerace při teplotě místnosti
8 HQME (45) Versenex 80 ( 1O) Žádná polymerace po skladováni 1 rok
9 (kont- rola) HQME (45) žádný Polymerace po skladování 48 až 72 hodin
Příklad 1O Příprava přípravku Madquat MC 75
Postupuje se jako v příkladu 8, ale použije se jiného množství stabilizátoru. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3, která je shodná s tabulkou 2, až na to, že stabilita získaného roztoku při 70 °C je zde uvedena v posledním sloupci. V této tabulce 3 jsou uvedeny rovněž výsledky získané v případě kontrolního příkladu 11, provedeného bez ochranného prostředku.
Tabulka 3
Příklad Stab í1 i sátor množstv í, ppm Ochranný p^rostředek množství, ppm Stab i 1 i ta př i 70 °e, h <x)
10 HQME (440) Veřsenex 80 (1O) > 24
11 (kontrola) HQME (1130) žádný 2
<χ) Doba před positivním testem na polymery.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1, Stabilizované vodné roztoky nenasycených kvarterních amoniových solí, odpovídajících následujícímu obecnému vzorci
    I
    R®/
    CHh2c»c-c-o-ch2-ch-,-n - CH (I) ve kterém
    - R1 značí atom vodíku nebo methylový radikál,
    - R značí methylový radikál nebo benzylový radikál,
    - X je vybráno ze skupiny Cl, Br, J nebo CH3-SO4, přičemž se kvarterní soli I získávají reakcí, v přítomnosti vody, N,N-dimethylaminoethyl ( meth)akrylátu obecného vzorce II
    RJ
    CHH2 c=C-C-O-CH2-CH2—N (II)
    CHve kterém R1 má shora uvedený význam, s kvartérizačnim činidlem obecného vzorce III
    R-X ( III) ve kterém R a X mají shora definované významy, přičemž Uvedené vodné roztoky obsahuji alespoň jeden stabilizátor ve spojení s monomerem obecného vzorce II a navíc obsahují alespoň jeden ochranný prostředek pro kovy, vyznačující se tím, že obsahují ochranný prostředek pro kovy vybraný ze skupiny diethylentriaminpentaoctová kyselina, pentasodná sůl diethylentriamínpentaoctové kyseliny,
    N-<hydroxyethyl)ethylendiamintrioctová kyselina a trisodná sůl kyseliny N-(hydroethyl)ethylendiamitrioctové.
  2. 2. Vodné roztoky podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují ochranné prostředky v množství 1 až 100 ppm vztaženo na vodný roztok kvartem í soli I.
  3. 3. Vodné roztoky podle nároku 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahují stabilizátor vybraný ze skupiny « 3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxytoluen, hydrochinonmethylether, hydrochinon, katechol, terc-butylkatechol a směsi těchto * stab i 1izátorů.
  4. 4. Vodné roztoky podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahují 20 až 1200 ppm stabilizátorů vztaženo na vodný roztok kvartem! soli I.
  5. 5. Vodné roztoky podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahují kvartemí sůl I v koncentraci 50 až 85 % hmotnostn í ch.
  6. 6. Způsob výroby stabilizovaných vodných roztoků nenasycených kvartemích amoniových solí, odpovídajících obecnému vzorce I definovanému v nároku 1, z alespoň jednoho (meth)akrylového monomeru a z alespoň jednoho kvartemizačniho činidla vzorců II a III, uvedených rovněž v nároku 1, v přítomnosti alespoň jednoho stabilizátoru v kombinaci s monomerem II uváděným na začátku reakce, vyznačující se tím, že se k monomeru II přidá na začátku reakce a /nebo k získanému vodnému roztoku alespoň jeden ochranný prostředek pro kovy, vybraný ze skupiny zahrnu jící diethylentriaminpentaoctovou kyselinu, pentasonou sůl diethylentriaminpentaoctové kyseliny, N-(hydroxyethyl)ethylen diamintrioctovou kyselinu a trisodnou sůl kyseliny N-Chydroxy· ethyl)ethylendiamintrioctové.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačuj ící se tím, že se ochranný prostředek nebo prostředky přidáváj í ve formě vodného roztoku.
  8. 8. Způsob podle jednoho z nároků 6 a 7, vyznačující se tím, že se
    a) (meth)akrylový monomer II nechá reagovat, v uzavřeném reaktoru, s 5 až 20 % hmotnostními množství kvarternizačniho činidla III, potřebného pro reakci, přičemž se toto kvartenizační činidlo plynule uvádí do reaktoru, nebo a ) se do uzavřeného reaktoru uvádí (meth)akrylový monomer II a 5 až 20 % hmotnostních vodného roztoku kvarterní soli I, vztaženo na hmotnost (meth)akrylových monomerů, obsahujícího 50 až 85 % hmotnostních kvarterní soli, potom
    b) se plynule přivádí voda a zbytek kvartemizačního činidla II, až se dosáhne požadované koncentrace kvarterní amoniové i soli I ve vodě, přičemž
    c) během stupňů a) nebo a ) a b) se teplota udržuje na » hodnotě 30 až 60 °C, a
    d) behem stupňů a) nebo a ) a b) a zejména ke konci reakce se v reakční směsi udržuje proud plynu, obsahujícího kyslík, v množství, při němž objemový poměr celkového plynu na výstupu z reaktoru ku kyslíku přiváděnému na vstupu téhož reaktoru je menší než 100/1.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se reakce provádí při absolutním tlaku ležícím mezi tlakem atmosferickým a tlakem 1,6 bar.
  10. 10. Způsob podle jednoho z nároků 8 a 9, vyznačující se tím, že se plyn vystupující z reaktoru uvádí do upravovačiho zařízení, jehož účelem je zbavit plyn stop kvartenizačního činidla R-X, přičemž toto zařízení se skládá z druhého kvartem i začn í ho reaktoru, obsahuj ící ho ( meth) akrylový monomer.
CZ972140A 1996-07-08 1997-07-07 Stabilizované vodné roztoky nenasycených kvarterních amoniových solí a způsob jejich výroby CZ214097A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9608476A FR2750696B1 (fr) 1996-07-08 1996-07-08 Solutions aqueuses stabilisees de sels d'ammoniums quaternaires insatures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ214097A3 true CZ214097A3 (cs) 1998-05-13

Family

ID=9493806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ972140A CZ214097A3 (cs) 1996-07-08 1997-07-07 Stabilizované vodné roztoky nenasycených kvarterních amoniových solí a způsob jejich výroby

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5912383A (cs)
EP (1) EP0819671B1 (cs)
JP (1) JP2945356B2 (cs)
KR (1) KR100296160B1 (cs)
CN (1) CN1140499C (cs)
AT (1) ATE207875T1 (cs)
AU (1) AU2847497A (cs)
CA (1) CA2209769C (cs)
CZ (1) CZ214097A3 (cs)
DE (1) DE69707769T2 (cs)
FR (1) FR2750696B1 (cs)
ID (1) ID18856A (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2788766B1 (fr) * 1999-01-21 2001-03-02 Atochem Elf Sa Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire
FR2788765B1 (fr) 1999-01-21 2001-03-02 Atochem Elf Sa Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire
CN1126731C (zh) * 1999-11-17 2003-11-05 中国石化集团齐鲁石油化工公司 一种不饱和季铵盐的制备方法
FR2814741B1 (fr) 2000-09-29 2004-02-27 Atofina Procede de stabilisation de monomeres acryliques
FR2824063B1 (fr) 2001-04-26 2004-03-05 Atofina Procede de fabrication du chlorure de l'acrylate de 1,3-bis (dimethylbenzylammonium) isopropyle seul ou en melange d'autres monomeres et (co) polymers correspondant
FR2824061B1 (fr) 2001-04-26 2004-03-05 Atofina Procede de fabrication du (meth) acrylate de 2-(dimethylamino)-1-(dimethylaminomethyl) ethyle
FR2824062B1 (fr) * 2001-04-27 2004-10-15 Atofina Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire
US20030192786A1 (en) * 2002-04-16 2003-10-16 David Chao Eyeglass container with holder for elongated object
TW200523341A (en) * 2003-09-26 2005-07-16 Basf Ag Free radical scavengers as stabilizers of polymerizable compounds
US7973195B2 (en) 2009-07-22 2011-07-05 Kemira Oyj Process for unsaturated quaternary ammonium salt
KR102043855B1 (ko) * 2015-12-09 2019-11-12 주식회사 엘지생활건강 표면 개질용 기능성 조성물
CN109135232B (zh) * 2017-06-27 2021-01-29 江南大学 一种抗菌高分子复合材料及制备方法
CN109173968B (zh) * 2018-08-23 2025-01-28 江苏富淼科技股份有限公司 一种连续化生产装置
CN111087313B (zh) * 2019-12-18 2023-04-07 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种季铵盐类聚合物及其制备方法和应用
CN115745813A (zh) * 2022-10-26 2023-03-07 浙江海联新材料科技有限公司 一种甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵溶液的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57109749A (en) * 1980-12-26 1982-07-08 Sanyo Chem Ind Ltd Stabilization of unsaturated ammonium salt
US4745214A (en) * 1986-06-20 1988-05-17 Norsolor Process for the preparation of an aqueous solution of unsaturated quaternary ammonium salts
JPH0742441B2 (ja) * 1986-12-27 1995-05-10 ソマ−ル株式会社 チツプ部品用接着剤
JPH07100683B2 (ja) * 1987-02-18 1995-11-01 株式会社興人 不飽和第４級アンモニウム塩の製造方法
US5260480A (en) * 1988-02-11 1993-11-09 Norsolor Quaternization process
FR2642424B1 (fr) * 1989-01-27 1991-09-27 Norsolor Sa Procede de preparation de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire
JP2758780B2 (ja) * 1992-04-15 1998-05-28 株式会社クラレ （メタ）アクリル酸の重合防止方法
FR2750697B1 (fr) * 1996-07-08 1998-10-30 Atochem Elf Sa Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels d'ammonium quaternaire insatures

Also Published As

Publication number Publication date
EP0819671B1 (fr) 2001-10-31
JP2945356B2 (ja) 1999-09-06
EP0819671A1 (fr) 1998-01-21
KR100296160B1 (ko) 2001-10-26
FR2750696A1 (fr) 1998-01-09
JPH1067721A (ja) 1998-03-10
ID18856A (id) 1998-05-14
CN1140499C (zh) 2004-03-03
CN1174188A (zh) 1998-02-25
ATE207875T1 (de) 2001-11-15
CA2209769A1 (fr) 1998-01-08
CA2209769C (fr) 2001-04-17
DE69707769D1 (de) 2001-12-06
US5912383A (en) 1999-06-15
KR980009135A (ko) 1998-04-30
FR2750696B1 (fr) 1998-10-30
DE69707769T2 (de) 2002-07-11
AU2847497A (en) 1998-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ214097A3 (cs) Stabilizované vodné roztoky nenasycených kvarterních amoniových solí a způsob jejich výroby
US4745214A (en) Process for the preparation of an aqueous solution of unsaturated quaternary ammonium salts
US6683203B2 (en) Process for the manufacture of aqueous solutions of unsaturated quaternary ammonium salts
JP2776597B2 (ja) 四級塩化方法
KR100247207B1 (ko) 불포화 사급 암모늄염 수용액의 제조 방법
EP0563258A1 (en) METHOD FOR PRODUCING FLUOROALIPHATIC AMINOCARBOXYLTENSIDES.
US5260480A (en) Quaternization process
KR100468287B1 (ko) 불포화 4차 암모늄염 수용액의 제조방법
US6521782B1 (en) Method for making aqueous solutions of unsaturated quaternary ammonium salts
US7084296B2 (en) Method for making aqueous solutions of (meth)acryloyloxyethylbenzyldimethylammonium chlorides
JP2773049B2 (ja) 四級塩化方法
CZ286583B6 (cs) Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů
JPH04210664A (ja) 不飽和第四級アンモニウム塩の製造方法
JPH0791250B2 (ja) カチオン性ビニルモノマ−の安定化法
JP2000229919A (ja) 高純度不飽和第四級アンモニウム塩水溶液の製造方法
KR20020083931A (ko) 2-(디메틸아미노)-1-(디메틸아미노메틸)에틸(메트)아크릴레이트의 제조방법
JPH0341058A (ja) 不飽和第四級アンモニウム塩の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic