CZ288425B6 - Precrosslinked silicone elastomer particles with an organopolymer shell as the formulation constituent in powder coating material compositions - Google Patents
Precrosslinked silicone elastomer particles with an organopolymer shell as the formulation constituent in powder coating material compositions Download PDFInfo
- Publication number
- CZ288425B6 CZ288425B6 CZ1998925A CZ92598A CZ288425B6 CZ 288425 B6 CZ288425 B6 CZ 288425B6 CZ 1998925 A CZ1998925 A CZ 1998925A CZ 92598 A CZ92598 A CZ 92598A CZ 288425 B6 CZ288425 B6 CZ 288425B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- silicone elastomer
- weight
- mol
- elastomer particles
- organic polymer
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 title abstract 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title abstract 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 38
- -1 alkenyl radicals Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 17
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000004926 polymethyl methacrylate Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 238000004924 electrostatic deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
- C09D5/037—Rheology improving agents, e.g. flow control agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Částice předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součást kompozic práškových laků
Oblast techniky
Vynález se týká částic předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součásti kompozic práškových laků a kompozic práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv s částicemi předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru.
Dosavadní stav techniky
Práškové laky sestávají z pevných pojiv na bázi termoplastických nebo termosetických plastických hmot jako jsou epoxidové, polyurethanové, akrylové nebo polyesterové pryskyřice, pigmentů a dalších aditiv jako jsou příkladně zesíťující katalyzátory. Tyto kompozice se nanáší v práškové formě na převážně kovové substráty. Uvedená termoplastická nebo termosetická pojivá jsou obecně tvrdá ale křehká; ke zlepšení lakařských vlastností je proto často nutná modifikace polymemího systému ke zlepšení houževnatosti.
Aby se dosáhlo dobré rázové houževnatosti při současném zachování stávajících požadovaných vlastností polymeru jako je tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost, musí se modifíkátor ke zlepšení houževnatosti zabudovat do termoplastického případně termosetického systému ve formě separátní, diskrétní mikrofáze s optimalizovanou velikostí i tvarem částic. To je řízeným a reprodukovatelným způsobem možné jen tak, že se modifíkátor ke zlepšení houževnatosti použije ve formě částic s definovanou velikostí částic a rozdělením velikosti částic jako jedna z komponent. Dále se musí zajistit dobrá snášenlivost partikulárního modifíkátoru s polymemí matricí. Potom jsou dominantní velikosti modifikační fáze přesně definovány průměrem částic. Pouze při dokonalém oddělení fází nedochází k žádnému nežádoucímu změkčení polymemí matrice, které by mělo za následek ztrátu, případně negativní ovlivnění vlastností polymemí matrice, jako je tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost.
Silikony jsou jako modifikátory pro termoplasty nebo termosety známé a jsou předmětem obzvláštního zájmu, protože tyto látky nejenom zvyšují rázovou houževnatost, nýbrž také zlepšují flexibilitu při nízkých teplotách, odolnost proti povětrnostním vlivům, odolnost proti namáhání při měnících se teplotách a chemickou odolnost termoplastických a termosetických organických polymemích systémů. Obecně je ovšem nevýhodou zásadní nesnášenlivost silikonů s organickými polymery. V důsledku této nesnášenlivosti vznikají obecně při používání silikonových olejů a pryskyřic jako přídavných látek pro práškové laky problémy při zpracování, jako je kontaminace v míchacích zařízeních a zařízeních pro extruzi. Při používání může dojít k poruchám rozlivu, migrací silikonu jsou vyvolány problémy s přilnavostí a problémy při přelakovávání.
V US 5 280 098 se popisují silikonové piyskyřice s epoxidovou funkcí jako jediná pojivá případně jako součást pojivových prostředků v kombinaci s organickými pryskyřicemi k formulaci práškových laků. Zavedením epoxidové skupiny se má zlepšit elasticita a kompatibilita s organickými pryskyřicemi. Koncept řízené separace mikrofází není se silikonovými pryskyřicemi s epoxidovou funkcí realizovatelný, protože nevykazují žádnou partikulární strukturu s definovaným průměrem částic.
V US 5 227 435 se navrhuje substituovat v práškových lacích polyesterové pojivo polyesterem modifikovaným silikonem, který se získá kondenzací OH-funkčních siloxanů s glykolem, následnou esterifíkací karboxylovou kyselinou a reakcí s anhydridem. EP-A 275 051 se týká
-1 CZ 288425 B6 mezi jiným silikonových pryskyřic roubovaných akrylátem, které se popisují jako pojivo pro práškové laky se zlepšeným profilem vlastností filmů z nich získaných.
Nevýhodou postupů podle US 5 227 435 a EP-A 275 051 je, že v nich popsané silikonové 5 polymeiy jako pojivo se popisují jako náhrada obvyklých termoplastů nebo termosetů. Následně se musí silikonová součást zabudovat do stávajícího polymemího systému nákladnou chemickou reakcí, každý specifický pojivový systém se musí syntetizovat v zásadě nově. Problémy s kontaminací typické pro silikony se ani takovými pojivovými systémy nevyloučí. Řízená separace mikrofází není ani zde možná, protože se zde opět nejedná o modifikátor s partikulární struktu10 rou.
EP-A 217 257 se týká organopolymerem roubovaných diorganosiloxanových polymerů, které mohou být nezesítěné nebo zesítěné. Tento prášek se zpracovává „per se“ a nepoužívá se jako aditivum. Při zpracovávání pomocí válcování, kalandrování a hnětení se získají gumovité elastic15 ké kaučukové směsi, ale žádné práškovité lakové kompozice na bázi termoplastických nebo duroplastických prášků.
Vzniká proto úkol dát k dispozici kompozice práškových laků na základě obvyklých termoplastických nebo termosetických pojiv, které vykazují zlepšenou rázovou houževnatost a odolnost 20 proti povětrnostním vlivům, při současném zachování stávajících požadovaných vlastností polymeru pojivá jako je tvrdost, Karová stálost a mechanická pevnost.
Podstata vynálezu
Překvapivě byl tento úkol vyřešen použitím částic z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součástí kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv.
Předmětem vynálezu je použití částic z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součásti kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv, přičemž částice silikonového elastomeru obsahují
a) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x.(RSiO3/2)y.(SiO4Z2)z, kde x = 5 až 99,5 % molámích, y = 0,5 až % molámích, z = 0 až 30 % molámích a
b) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomem, a R znamená stejné nebo rozdílné jednomocné alkylové nebo alkenylové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aiylové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky.
Částice silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru použité jako součást kompo45 zic a způsob jejich výroby jsou popsány v EP-A 492 376 (US 5 223 586). Předzesíťování částic silikonového elastomeru znamená, že tyto částice jsou zesíťovány pomocí (RSiO.^)- a (SiO^)jednotek.
Částice silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru obsahují s výhodou
a) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 50 až 99 % molámích, y = 1 až 50 % molámích, z = 0 až 20 % molámích a
-2CZ 288425 B6
b) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, přičemž R má výše uvedený význam.
Jemnozmné roubované kopolymeiy mají s výhodou střední průměr částic 10 až 300 nm, obzvláště výhodně 30 až 150 nm. Velikost částic může kolísat ve výše uvedeném rozmezí, s výhodou je monomodální rozdělení velikosti částic s indexem polydisperzity nejvýše σ2 = 0,2.
S výhodou jsou zbytky R alkylové zbytky jako methyl-, ethyl-, η-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, sek.-butyl-, amyl-, hexylový zbytek; alkenylové zbytky jako vinyl-, allyl—, butenyl- a 1hexenylový zbytek; arylové zbytky jako fenylový zbytek; nebo substituované uhlovodíkové zbytky, jako halogenované uhlovodíkové zbytky, merkaptoalkylové zbytky, kyanoalkylové zbytky, aminoalkylové zbytky, acyloxyalkylové zbytky, hydroxyalkylové zbytky.
Obzvláště výhodné jsou zbytky methyl-, ethyl-, propyl-, fenyl-, vinyl- allyl-, 1-hexenyl-, 3methakryloxypropyl- a 3-merkaptopropyl-, přičemž méně než 30 % molámích zbytků v siloxanovém polymeru jsou vinylové, 3-methakryloxypropylové nebo 3-merkaptopropylové skupiny.
Jako monomery pro organickou polymemí součást b) se s výhodou použijí estery kyseliny akiylové nebo esteiy kyseliny methakrylové a mono- a diestery kyseliny fumarové a maleinové alifatických alkoholů a diolů s 1 až 10 uhlíkovými atomy, amidy kyseliny akrylové a methakrylové, akrylonitril, styren, p-methylstyren, α-methylstyren, divinylbenzen, vinylacetát, vinylpropionát, maleinimid, vinylchlorid, mono- a divinyleter, ethylen, butadien, isopren a chloropren. Obzvláště výhodný je styren a estery kyseliny akrylové a esteiy kyseliny methakrylové s alifatickými alkoholy s 1 až 4 uhlíkovými atomy, příkladně methyl(meth)akrylát, butyl(meth)akrylát a glycidyl(meth)akrylát. Jako organické polymemí součásti jsou vhodné jak homopolymery, tak i směsné polymery uvedených monomerů.
Výroba základního roubovaného polysiloxanu se provádí způsobem emulzní polymerace nadávkováním odpovídající směsi monomemího silanu typu RaSi(OR)4_a, kde a = 0,1 nebo 2, nebo případně nízkomolekulámího siloxanu obecného vzorce (R2SiO)n, kde n = 3 až 8, k pohybující se směsi emulgátor/voda. Zbytek R má výše uvedený význam. R znamená alkylový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylový zbytek nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek, výhodné jsou methylové, ethylové a propylové zbytky. Sílán nebo směs silanu nebo směs silan/siloxan se nadávkuje. Emulzní polymerace se provádí při teplotě 30 až 90 °C, s výhodou 60 až 85 °C, a s výhodou při normálním tlaku. Hodnota pH polymemí směsi činí 1 až 4, s výhodou 2 až3.
Příklady vhodných silanů jsou pro silany obecného vzorce R2Si(OR)2 dimethyldiethoxysilan nebo dimethyldimethoxysilan, pro oligomery vzorce (R2SiO)n, kde n = 3 až 8 oktamethylcyklotetrasiloxan nebo hexamethylcyklotrisiloxan, pro silany obecného vzorce RSi(OR)3 methyltrimethoxysilan, fenyltriethoxysilan, 3-chlorpropyltrimethoxysilan, 3-merkaptopropyltrimethoxysilan nebo methakryloxypropyltrimethoxysilan, a pro silany obecného vzorce Si(OR)4 tetramethoxysilan nebo tetraethoxysilan.
V posledním kroku výrobního procesu se již jmenované ethylenicky nenasycené monomery naroubují na polysiloxanový roubovací základ. Roubování se provádí způsobem emulzní polymerace v přítomnosti radikálových iniciátorů rozpustných ve vodě nebo v monomem. Izolace roubovaného kopolymerů z emulze se provádí známými způsoby. Příkladně koagulací pomocí přídavku soli nebo přídavkem polárních rozpouštědel a nebo rozstřikovacím sušením.
Stupeň zesítění silikonového jádra přitom určuje jeho elastické vlastnosti a může se řídit vhodnou volbou výchozích složek, odpovídajících alkoxysilanů a/nebo siloxanů k získání jednotek (RSiO^)-, případně (SiO4/2)- způsobem známým odborníkům. Vestavění silanových stavebních
-3CZ 288425 B6 jednotek s olefmicky nenasycenými dvojnými vazbami, příkladně vinylovými nebo 3-methakryloxypropylovými zbytky, umožňuje v následující roubovací polymeraci chemickou vazbu povlaku organického polymeru na silikonové jádro kovalentními vazbami. Volbou vhodných monomerů pro výstavbu organického polymemího povlaku b) mohou být polymemí organické povlaky připravovány cíleně podle podání. Tak se může roubováním povlaku ze směsného polymeru, příkladně z methylmethakrylátu (vysoké Tg) a n-butylakrylátu (nízké Tg) na zesítěné silikonové jádro cíleně nastavit teplota měknutí polymemího povlaku a tím přesně přizpůsobit požadavkům při zpracování složek práškového laku, především při extruzi. Roubováním povlaku ze směsného polymeru, příkladně z methylmethakrylátu a glycidylmethakrylátu na zesítěné silikonové jádro se může v důsledku zavedení epoxidových funkcí do povlaku organického polymeru pomocí glycidylmethakrylátu dosáhnout jednak navázání matrice mezi částicemi modifíkátoru a pojivovou pryskyřicí kompozice práškového laku, a jednak mohou tyto částice modifíkátoru působit jako zesilující prostředky v pojivech na bázi polyesterových pryskyřic.
Nejvýhodnější jsou podle toho částice zesíťovaného silikonového elastomerů s jádrem z (R2SiO2/2)x-(RSiO3a)y, kde x = 80 až 99 % molámích a y = 1 až 20 % molámích, přičemž R může být stejné nebo rozdílné a má význam R = methyl, 3-methakryloxypropyl, a s povlakem z poly(methylmethakrylátu) nebo povlakem ze směsného polymeru z methylmethakrylátu a butylakrylátu, případně glycidylmethakrylátu.
Podíl jádrového polymeru, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů činí obzvláště výhodně 50 až 75 % hmotnostních, podíl povlaků z organického polymeru tak obzvláště výhodně 25 až 50 % hmotnostních. To odpovídá stupni naroubování organického polymeru 33 až 100 % hmotnostních.
Aditivní charakter částic silikonového elastomerů s povlakem organického polymeru a jednoduché zapracování kompaundováním umožňují použití všech běžných pojivových systémů pro práškové laky. Příklady pojivových systémů pro práškové laky jsou epoxidové pryskyřice, epoxid-novolakové pryskyřice, polyesterové pryskyřice, epoxid-polyesterové pryskyřice, hybridní polyesterové pryskyřice, polyakrylátové pryskyřice, polymethakrylátové pryskyřice, polyurethanové pryskyřice, polyethylenové pryskyřice (HD-PE, LD-PE, LLD-PE), polypropylenové pryskyřice, polyvinylchloridové pryskyřice, směsné polymery ethylen/vinylacetát, polyamidy a estery celulózy.
Obecně se částice ze silikonového elastomerů s povlakem organického polymeru přidávají v množství 0,5 až 20 % hmotnostních, s výhodou 1,0 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost podílu silikonového elastomerů a pojivá.
Částice silikonového elastomerů s povlakem organického polymeru se mohou po smísení s pojivém, pigmenty a dalšími aditivy a případně tužidly zpracovávat extrudováním nebo obdobným mísícím postupem v rozsahu teplot 5 až 160 °C, s výhodou 60 až 110 °C za vzniku práškových laků. To odpovídá obvyklým procesním způsobům výroby práškových laků. Drcení, mletí a sítování se může provádět podle stavu techniky.
Obecně se postupuje tak, že se pojivová složka předem rozdrtí a s částicemi silikonového elastomerů, pigmenty, katalyzátory a aditivy se intenzívně promísí příkladně ve fluidním mísícím zařízení. Směs se přes dávkovači zařízení dopraví do extruderu, ve kterém se materiál roztaví a homogenizuje při teplotách, které leží nad teplotou bodu měknutí pojivá a pod teplotou nastartování zesíťujícího katalyzátoru (tužidla.). Extrudovaný, pastovitý materiál se po výstupu z extruzní trysky vyválcuje na válcích na sílu vrstvy 2 až 3 mm, ochladí se, rozdrtí a jemně semele; nakonec se prášek sítuje na požadovanou jemnost zrna.
Takto získané kompozice práškových laků je možné zpracovávat způsoby nanášení známými pro práškové laky, příkladně elektrostatickým stříkáním, elektrostatickým povlakováním, způsoby tribo- a korona-, sintrováním ve vznosu, elektrostatickým sintrováním ve vznosu, nátřasným
-4CZ 288425 B6 sintrováním a odstředivým litím. Všem sintrovacím způsobům je společné, že se materiál při tvorbě vrstvy nataví za přívodu tepla; u termosetických plastů se potom ještě uzavírá cyklus vytvrzování. Elektrostatickým způsobům nanášení je společné, že se prášek zpravidla nanáší na uzemněný, chladný základní materiál. Částice prášku ulpívají na základě jejich elektrostatického náboje na materiálu, který se potom zahřeje v peci, přičemž se částice roztaví a v případě vytvrditelných plastů vytvrdí.
Kompozice práškových laků podle vynálezu jsou vhodné pro všechna použití práškových laků, příkladně lakování kovu v automobilovém průmyslu (čirý lak, krycí lak, vnitřní lak, plnivo, ochrana proti proražení kamínky a ochrana spodních částí), kolejových vozidel a letadel (vnější lak), domácích přístrojů (příkladně skříní mrazniček, skříní chladniček, myček nádobí), vnějších části budov (okenní rámy, kryty fasád, dveře, brány) a vnitřních částí (kovový nábytek, části svítidel), jízdních kol, sněžných skútrů, kontejnerů, krytů, hliníkových ráfků.
V kompozicích práškových laků podle vynálezu je splněno požadované kritérium separace mikrofází ke zlepšení rázové houževnatosti v termoplastech a termosetech při současném zachování stávajících vlastností polymeru jako je tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost. Vedle zlepšení rázové houževnatosti (za nízkých teplot) se kompozicemi práškových laků dosahuje příkladně ještě zlepšené trvalosti lesku, (odolnost vůči účinkům povětmosti) a pevnost proti vrypu, přičemž tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost nejsou negativně ovlivněny. Částice silikonového elastomeru s povlaky organického polymeru je možné jednoduše a bez problémů vpracovat jako součásti kompozice obvyklými procesními technikami do kompozic práškových laků (kompaundovatelnost). Nedochází k problémům s kontaminací a závadám při rozlivu. Existuje možnost přelakovat výsledné práškové laky.
Výsledky zkoušek v dále uvedených příkladech dokládají, že (rázová) houževnatost práškových laků, také při nízkých teplotách, se přídavkem částic silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru zlepší, aniž by byla negativně ovlivněna tvrdost a přilnavost práškového laku. Navíc se ještě zlepší odolnost proti povětrnostním vlivům.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 - 2, srovnávací příklad 1 (Tabulka 1)
Polyesterový práškový lak obsahující karboxylové skupiny (Basis Uralac, firma DSM) se smísí s 10 % hmotnostních (příklad 1), 3 % hmotnostních (příklad 2) a 0 % hmotnostních (srovnávací příklad 1) silikonových částic s jádrem z (RžSiO^jx · (R SiCh^jy, (x = 95 % mol., y = 5 % mol.; R = methyl, R = methyl, 3-methakryloxypropyl) a povlakem polymethylmethakrylátu (PMMA stupeň roubování 50 % hmotnostních, velikosti primárních částic 100 nm), extruduje se (extruder; MP 2000PC, firma APV-Baker), mele, sítuje a následně se nastříká ruční práškovou pistolí (ESB Integrál 2020, firma Wagner) na hliníkové případně kovové plechy. Vypalování se provádí po dobu 10 minut při teplotě 200 °C. Výsledky zkoušek práškových laků jsou shrnuty v Tabulce 1.
Vedle zkušebních norem uvedených v tabulce byly používány následující zkušební metody.
kyvadlová tvrdost podle Koniga byla zkoušena podle DIN 53 137,
Reverse impact byl zjišťován zkouškou úderem koule zkušebním přístrojem ErichsenKulegschlag typu 304, a mřížkový řez byl zj išťován postupem podle DIN 53 151.
-5CZ 288425 B6
Zkoušky ukazují, že houževnatost (Reverse impact) a přilnavost (mřížkový řez, klima s kondenzující vodou) se přídavkem prášku silikonového elastomeru s povlakem PMMA; tvrdost nebyla negativně ovlivněna. Měření poklesu lesku po 2000 hodinách vlivu povětmosti QUV-B (trojrozsahový měřicí přístroj lesku Dr. Lange) vykázala pro práškový lak ze srovnávacího příkladu 1 ve srovnání s práškovým lakem z příkladu 1 o 200 % vyšší pokles lesku. Odolnost prášku proti vlivu povětmosti QUV-B se přídavkem částic silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru rovněž zlepší.
Příklad 3
Akrylátový práškový lak (Basis Alftalat, firma Hoechst) se smísí se 2 % hmotnostních, 5 % hmotnostních, 10 % hmotnostních silikonových částic podle příkladu 1 - 2, mele, sítuje a následně se nastříká ruční práškovou pistolí (ESB Integrál 2020, firma Wagner) na hliníkové, případně kovové plechy. Vypalování se provádí po dobu 20 minut při teplotě 160 °C. Z výsledků měření (při teplotě -20 °C) vyplývá, že se stoupajícím množstvím částic silikonového elastomeru s povlakem PMMA z 2 % hmotnostních na 10 % hmotnostních vzroste hodnota Reverse impact o 50 %.
Příklad 4
Epoxidový práškový lak (Basis Araldite, firma Ciba Geigy) se smísí se 5 % hmotnostních a 10 % hmotnostních silikonových částic podle příkladu 1-2, extruduje se (Extruder: ZSK 25, firma Werner & Pfleiderer) a následně se nastříká ruční práškovou pistolí (Mars IIPL-6, firma Bollhofer) na kovové plechy. Vypalování se provádí po dobu 10 minut při teplotě 180 °C. Z výsledků měření vyplývá, že se stoupajícím množstvím částic silikonového elastomeru s povlakem PMMA z 5 % hmotnostních na 10 % hmotnostních vzroste hodnota Reverse impact o 10 %, případně 40 %. Zároveň se zlepšila pevnost proti proražení kamínkem.
Tabulka 1(1. část).
| Srovnávací příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 1 | |
| Podíl prášku silikonového elastomeru s povlakem PMMA Průměrná síla vrstvy laku Kyvadlová tvrdost Kónig Tužková tvrdost Dvojí vryp MEK Reverse Impact in x lbs T-Bend | 0 % hmotn. 82±6 pm 148 5H >200 70 0 | 3 % hmotn. 83±6 pm 146 5H >200 80 0 | 10% hmotn. 80±l 1 pm 125 5H >200 89 0 |
Tabulka 1 (dokončení).
| Test v solné mlze podle SS DIN 50 021, doba testu 263 hod. | |||
| Mřížkový řez bez lepicího pásku | Gtl | Gtl | Gtl |
| Mřížkový řez s lepicím páskem | Gtl | Gtl | Gtl |
| Stupeň rezivění podle DIN 53 210 | Ri3 | Rj3 | Rj3 |
| Stupeň bublinkovatění podle DIN 53209 | ne | ne | ne |
| Rez (křížový řez) | 3 | 3 | 2 |
| Klima s kondenzující vodou podle SK DIN | 50 017, doba testu 640 hodin | ||
| Mřížkový řez bez lepicího pásku | Gt4 | Gt2 | GtO |
| Mřížkový řez s lepicím páskem | Gt5 | Gt3 | GtO |
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití částic z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součástí kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv, přičemž částice silikonového elastomeru obsahujía) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2y2)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 5 až 99,5 % molámích, y - 0,5 až 95 % molámích, z = 0 až 30 % molámích ab) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, a R znamená stejné nebo rozdílné jednomocné alkylové nebo alkenylové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky.
- 2. Použití podle nároku 1, při kterém částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru obsahujía) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 50 až 99 % molámích, y = 1 až 50 % molámích, z = 0 až 20 % molámích ab) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, přičemž R má výše uvedený význam.
- 3. Použití podle nároku 1, při kterém částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru obsahují jádro z (R2SiO272)x.(RSiO3/2)y, kde x = 80 až 99 % molámích a y = 1 až 20 % molámích, přičemž R může být stejné nebo rozdílné a má význam R = methyl, 3-methakryloxypropyl, a povlak z poly(methylmethakrylátu) nebo povlak ze směsného polymeru z methylmethakrylátu a butylakrylátu, případně glycidylmethakrylátu.
- 4. Použití podle nároku 1, při kterém částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru vykazují střední průměr částic 10 až 300 nm.
- 5. Použití podle nároku 1, při kterém částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru vykazují monomodální rozdělení velikosti částic s indexem polydisperzity nejvýše σ2 = 0,2.
- 6. Použití podle nároku 1, při kterém částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jsou v kompozicích práškových laků obsaženy v množství 0,5 až 20 % hmotnostních, vždy vztaženo na celkovou hmotnost podílu silikonového elastomeru a pojivá.
- 7. Kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv, které jako součást kompozice obsahují částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru, vyznačující se tím, že částice silikonového elastomeru obsahujía) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2ň)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 5 až 99,5 % molámích, y = 0,5 až 95 % molámích, z = 0 až 30 % molámích ab) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomem, a R znamená stejné nebo rozdílné jednomocné alkylové nebo alkenylové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky.
- 8. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru obsahujía) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiOM)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 50 až 99 % molámích, y = 1 až 50 % molámích, z = 0 až 20 % molámích ab) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomem, přičemž R má výše uvedený význam.
- 9. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že částice z předem zesíťovaného silikonového elastomem s povlakem organického polymeru obsahují jádro z (R2SiOM)x.(RSiO3/2)y, kde x = 80 až 99 % molámích a y = 1 až 20 % molámích, přičemž R může být stejné nebo rozdílné a má význam R = methyl, 3-methakiyloxypropyl, a povlak z poly(methyímethakiylátu) nebo povlak ze směsného polymeru z methylmethakrylátu a butylakrylátu, případně glycidylmethakrylátu.
- 10. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že částice z předem zesíťovaného silikonového elastomem s povlakem organického polymeru vykazují střední průměr částic 10 až 300 nm.
- 11. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že částice z předem zesíťovaného silikonového elastomem s povlakem organického polymem vykazují monomodální rozdělení velikosti částic s indexem polydisperzity nejvýše σ2 = 0,2.
- 12. Kompozice podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se tím, že částice z předem zesíťovaného silikonového elastomem s povlakem organického polymem jsou v kompozicích práškových laků obsaženy v množství 0,5 až 20 % hmotnostních, vždy vztaženo na celkovou hmotnost podílu silikonového elastomem a pojivá.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19535824A DE19535824A1 (de) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in Pulverlacken |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ92598A3 CZ92598A3 (cs) | 1998-06-17 |
| CZ288425B6 true CZ288425B6 (en) | 2001-06-13 |
Family
ID=7773249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998925A CZ288425B6 (en) | 1995-09-26 | 1996-09-26 | Precrosslinked silicone elastomer particles with an organopolymer shell as the formulation constituent in powder coating material compositions |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5981659A (cs) |
| EP (1) | EP0852610B1 (cs) |
| JP (1) | JP3299972B2 (cs) |
| KR (1) | KR100275285B1 (cs) |
| CN (1) | CN1070902C (cs) |
| AT (1) | ATE180506T1 (cs) |
| AU (1) | AU705522B2 (cs) |
| BR (1) | BR9610711A (cs) |
| CA (1) | CA2232067A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ288425B6 (cs) |
| DE (2) | DE19535824A1 (cs) |
| DK (1) | DK0852610T3 (cs) |
| ES (1) | ES2134008T3 (cs) |
| NO (1) | NO981330L (cs) |
| PL (1) | PL184033B1 (cs) |
| RU (1) | RU2152969C1 (cs) |
| SK (1) | SK33998A3 (cs) |
| TW (1) | TW399089B (cs) |
| WO (1) | WO1997012005A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA967978B (cs) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19617379A1 (de) * | 1996-04-30 | 1997-11-06 | Wacker Chemie Gmbh | Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in wäßrigen Lackzubereitungen |
| US20030207026A1 (en) * | 1998-08-12 | 2003-11-06 | Karl Wesch | Sprayable powderous composition for underbody protection or sealant |
| DE19857317A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Haushaltsgeräte |
| DE10204890A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Schlagzähe Formmasse und Formkörper |
| DE10236240A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| US6861475B2 (en) * | 2002-10-16 | 2005-03-01 | Rohm And Haas Company | Smooth, flexible powder coatings |
| DE102004047708A1 (de) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Wacker Chemie Ag | Kern-Schalepartikel enthaltende Zusammensetzung und ihre Herstellung |
| US8029889B1 (en) | 2004-12-03 | 2011-10-04 | Henkel Corporation | Prepregs, towpregs and preforms |
| US7649060B2 (en) * | 2005-12-02 | 2010-01-19 | Henkel Corporation | Curable compositions |
| JP5539647B2 (ja) * | 2005-05-26 | 2014-07-02 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | スリップ及びレベリング剤 |
| KR100646939B1 (ko) * | 2005-08-29 | 2006-11-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 박막트랜지스터 및 그 제조방법 |
| ES2691528T3 (es) * | 2006-07-31 | 2018-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Composiciones adhesivas basadas en resina epoxi curable |
| CN101547990B (zh) | 2006-10-06 | 2012-09-05 | 汉高股份及两合公司 | 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂 |
| ES2621154T3 (es) | 2006-11-13 | 2017-07-03 | Henkel IP & Holding GmbH | Composiciones de benzoxazina con cauchos de núcleo-envoltura |
| US7537827B1 (en) | 2006-12-13 | 2009-05-26 | Henkel Corporation | Prepreg laminates |
| JP5188508B2 (ja) * | 2006-12-19 | 2013-04-24 | ヘンケル コーポレイション | （メタ）アクリレート中にコア−シェルゴム分散体を含有するシアノアクリレート組成物 |
| WO2008085286A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-17 | Henkel Corporation | (meth)acrylate compositions containing dispersions of core shell rubbers in (meth)acrylates |
| DE102007024967A1 (de) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Wacker Chemie Ag | Kern-Schalepartikel enthaltende Reaktionsharze und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE102007058713A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| US7847034B2 (en) * | 2008-03-20 | 2010-12-07 | Loctite (R&D) Limited | Adducts and curable compositions using same |
| DE102008023076A1 (de) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymerisierbare Zusammensetzung |
| EP2135909B1 (en) * | 2008-06-12 | 2018-01-10 | Henkel IP & Holding GmbH | Next generation, highly toughened two part structural epoxy adhesive compositions |
| US8309633B2 (en) * | 2008-07-17 | 2012-11-13 | Henkel Ireland Ltd. | Low temperature, cationically curable compositions with improved cure speed and toughness |
| JP2012532942A (ja) | 2009-07-08 | 2012-12-20 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 導電性接着剤 |
| WO2011025873A1 (en) | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Cytec Technology Corp. | High performance adhesive compositions |
| DE102010001528A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten |
| EP2616520B1 (en) | 2010-09-15 | 2018-02-21 | Henkel IP & Holding GmbH | Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems |
| EP2895564A2 (en) * | 2012-09-17 | 2015-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Powder coating epoxy compositions, methods, and articles |
| US8981027B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-17 | Henkel IP & Holding GmbH | Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems |
| JP6435691B2 (ja) * | 2014-07-28 | 2018-12-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 熱硬化性粉体塗料、熱硬化性粉体塗料の製造方法、塗装品、及び塗装品の製造方法 |
| DE102014226826A1 (de) | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxidharz-Zusammensetzung |
| CN108148160B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-06-09 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种含硅氯乙烯共聚物的制备方法 |
| CN108129613B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-06-09 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种含硅核壳结构氯乙烯共聚物的制备方法 |
| GB2576791B (en) | 2018-08-13 | 2022-09-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | A two-part cyanoacrylate curable adhesive system |
| GB2576792B (en) | 2018-08-13 | 2022-09-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | A two-part cyanoacrylate curable adhesive system |
| GB2582537B (en) | 2019-03-04 | 2022-02-23 | Henkel IP & Holding GmbH | Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems |
| EP3825355A1 (de) | 2019-11-22 | 2021-05-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Formulierungen mit hohen glasübergangstemperaturen für laminate |
| TWI900620B (zh) | 2020-08-27 | 2025-10-11 | 德商漢高股份有限及兩合公司 | 導電性單組分型(1k)環氧樹脂調配物 |
| CN112391027A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-02-23 | 会通新材料股份有限公司 | 耐刮abs材料及其制备方法和应用 |
| KR20250026849A (ko) | 2022-06-28 | 2025-02-25 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 수중 결합 방법 |
| GB2640960A (en) | 2024-05-10 | 2025-11-12 | Henkel Ag & Co Kgaa | Debonding of a cured composition |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3535136A1 (de) * | 1985-10-02 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Diorganosiloxanpolymerisatpulver |
| US5077354A (en) * | 1987-01-28 | 1991-12-31 | The Glidden Company | Acrylic modified silicone resin |
| JPS63182320A (ja) * | 1987-01-15 | 1988-07-27 | ザ グリデン カンパニー | アクリル変性シリコーン樹脂及びその製法 |
| NZ222904A (en) * | 1987-01-15 | 1989-09-27 | Glidden Co | Acrylic modified silicone resins |
| DE3702542A1 (de) * | 1987-01-29 | 1988-08-11 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate aus (meth)acrylsaeurederivaten und siliconharzen |
| DE68917858T2 (de) * | 1988-10-31 | 1995-02-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Thermoplastisches Harz aus der Serie von Polyorganosiloxanen und die Zusammensetzungen davon. |
| KR950012764B1 (ko) * | 1989-12-28 | 1995-10-21 | 고려화학주식회사 | 실리콘 변성 폴리에스테르 수지가 함유된 분체 도료용 조성물 |
| DE4040986A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-06-25 | Wacker Chemie Gmbh | Elastomere pfropfcopolymerisate mit kern-huelle-struktur |
| JP2934328B2 (ja) * | 1991-02-15 | 1999-08-16 | ジェイエスアール株式会社 | ポリオルガノシロキサン系エマルジョン |
| JPH05209149A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-08-20 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 塗布用組成物 |
| CA2084534A1 (en) * | 1991-12-30 | 1993-07-01 | Donald T. Liles | Polystyrene modified with silicone rubber powder |
| JPH05263037A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Toray Ind Inc | 塗料用組成物 |
| US5280098A (en) * | 1992-09-30 | 1994-01-18 | Dow Corning Corporation | Epoxy-functional silicone resin |
| JPH06256717A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Showa Denko Kk | 艶消しコーティング用組成物 |
| US5587424A (en) * | 1993-06-22 | 1996-12-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixture of fluorocarbon rubber and silicone/acrylate core/shell rubber |
| JPH07188355A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-07-25 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化可能な組成物 |
| JPH07286129A (ja) * | 1994-04-18 | 1995-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | コーティング用水系分散体 |
| JP3479563B2 (ja) * | 1994-09-20 | 2003-12-15 | 三菱レイヨン株式会社 | 塗料用樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPH08100035A (ja) * | 1994-09-28 | 1996-04-16 | Showa Denko Kk | 水性エマルジョンおよびその製造方法 |
| JPH08134153A (ja) * | 1994-11-07 | 1996-05-28 | Hitachi Chem Co Ltd | グラフト共重合体、その製造法、微水溶性樹脂組成物及び塗料 |
| JP3519504B2 (ja) * | 1995-07-06 | 2004-04-19 | 三菱レイヨン株式会社 | 複合ゴム系グラフト共重合体、その粉体の製造方法およびその熱可塑性樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-09-26 DE DE19535824A patent/DE19535824A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-08-21 TW TW085110224A patent/TW399089B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-09-20 ZA ZA967978A patent/ZA967978B/xx unknown
- 1996-09-26 AT AT96933401T patent/ATE180506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-26 BR BR9610711A patent/BR9610711A/pt active Search and Examination
- 1996-09-26 CN CN96196234A patent/CN1070902C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 US US09/029,552 patent/US5981659A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 AU AU72150/96A patent/AU705522B2/en not_active Ceased
- 1996-09-26 EP EP96933401A patent/EP0852610B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 WO PCT/EP1996/004208 patent/WO1997012005A1/de not_active Ceased
- 1996-09-26 SK SK339-98A patent/SK33998A3/sk unknown
- 1996-09-26 DE DE59602023T patent/DE59602023D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 DK DK96933401T patent/DK0852610T3/da active
- 1996-09-26 RU RU98107839/04A patent/RU2152969C1/ru active
- 1996-09-26 KR KR1019980701919A patent/KR100275285B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 JP JP51314597A patent/JP3299972B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 CZ CZ1998925A patent/CZ288425B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-09-26 CA CA002232067A patent/CA2232067A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-26 ES ES96933401T patent/ES2134008T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 PL PL96325969A patent/PL184033B1/pl unknown
-
1998
- 1998-03-24 NO NO981330A patent/NO981330L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5981659A (en) | 1999-11-09 |
| TW399089B (en) | 2000-07-21 |
| AU705522B2 (en) | 1999-05-27 |
| EP0852610B1 (de) | 1999-05-26 |
| CN1070902C (zh) | 2001-09-12 |
| BR9610711A (pt) | 1999-07-13 |
| PL184033B1 (pl) | 2002-08-30 |
| WO1997012005A1 (de) | 1997-04-03 |
| SK33998A3 (en) | 1998-08-05 |
| CZ92598A3 (cs) | 1998-06-17 |
| ES2134008T3 (es) | 1999-09-16 |
| NO981330D0 (no) | 1998-03-24 |
| DK0852610T3 (da) | 1999-11-08 |
| CN1192767A (zh) | 1998-09-09 |
| DE19535824A1 (de) | 1997-03-27 |
| EP0852610A1 (de) | 1998-07-15 |
| PL325969A1 (en) | 1998-08-17 |
| NO981330L (no) | 1998-03-24 |
| KR100275285B1 (ko) | 2000-12-15 |
| DE59602023D1 (de) | 1999-07-01 |
| KR19990044665A (ko) | 1999-06-25 |
| CA2232067A1 (en) | 1997-04-03 |
| JPH11500175A (ja) | 1999-01-06 |
| JP3299972B2 (ja) | 2002-07-08 |
| ZA967978B (en) | 1997-03-26 |
| ATE180506T1 (de) | 1999-06-15 |
| AU7215096A (en) | 1997-04-17 |
| RU2152969C1 (ru) | 2000-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5981659A (en) | Precross-linked silicone elastomer particles with organopolymer shell as formulation constituent in powder coating materials | |
| JPH07500373A (ja) | 流動改質剤を含有する熱硬化性粉末コーティング組成物 | |
| JPH11508641A (ja) | 水性塗料調剤中の処方成分としてのオルガノポリマー鞘を有する前架橋されたシリコーンエラストマー粒子 | |
| CA1329303C (en) | Process for the production of a multi-layered coating, aqueous coating compositions, water-dilutable polyacrylate resins and process for the preparation of water-dilutable polyacrylate resins | |
| JP4364340B2 (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| KR20130119913A (ko) | 하이브리드 폴리에스테르 불화탄소 분말 코팅 조성물 및 그의 제조 방법 | |
| WO1996003464A1 (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| EP0219868A2 (en) | Crosslinked polymer microparticle | |
| CN109689721B (zh) | 混合型聚酯-氟碳粉末涂料组合物和用该组合物涂覆基材的方法 | |
| JP6442528B2 (ja) | アクリル系粉体塗料樹脂系を調製する方法 | |
| JP4584541B2 (ja) | 高白色パール調複層塗膜の形成方法 | |
| CN115996964A (zh) | 粉末涂料用多段共聚物及其制造方法、粉末涂料组合物 | |
| CA2227843A1 (en) | Aqueous coating and method for film formation using the same | |
| JP7451985B2 (ja) | グラフト共重合体を含む粉体塗料組成物 | |
| HUP9903409A2 (hu) | Szerves polimerrel bevont,előtérhálósított szilikon-elasztomer-részecskék mint porlakk-kompozíciók komponensei | |
| JPH0978010A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| MXPA98002400A (en) | Particles of pre-reticulated silicone elastomers with organic polymer wrapping as a varnish formulation component in po | |
| JPH08134400A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
| JP2001152082A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JPH10183053A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
| JP4238524B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物及びそれを用いた多層塗膜 | |
| JP2005290360A (ja) | 粉体塗料組成物及び塗膜形成方法 | |
| JP2002371247A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JPH0978005A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| JPWO1996003464A1 (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020926 |